五氯化铼

五氯化铼
	IUPAC名; Rhenium pentachloride
别名	氯化铼(V) ，氯化铼
识别
CAS号	13596-35-5
PubChem	83602
ChemSpider	75428
SMILES	Cl[Re](Cl)(Cl)(Cl)Cl;
InChI	1/5ClH.Re/h5*1H;/q;;;;;+5/p-5/rCl5Re/c1-6(2,3,4)5;
InChIKey	XZQYTGKSBZGQMO-PXGBCINVAP
EINECS	237-042-6
性质
化学式	ReCl5
摩尔质量	363.471 g/mol g·mol⁻¹
外观	红棕色固体
密度	4.9 g/cm3，固体
熔点	220 °C（493 K）
沸点	N/A
溶解性（水）	水解并生成 HCl (g)
磁化率	+1225.0·10−6 cm3/mol
结构
晶体结构	单斜，mP48; a = 0.924 nm, b = 1.154 nm, c = 1.203 nm, α = 90°, β = 109.1°, γ = 90°
空间群	P21/c, No. 14
分子构型	Octahedral
危险性
R/S术语	R: 36, 37, 38
主要危害	水解时释放 HCl
NFPA 704	1 0
相关物质
其他阴离子	六氟化铼
相关化学品	三氯化铼，四氯化铼，六氯化铼
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

五氯化铼是一种无机化合物，由氯和铼组成。虽然它的化学式是 Re₂Cl₁₀ ，不过人们都叫它五氯化铼。它是一种红棕色固体。

结构和制备

五氯化铼的分子结构是双八面体型，结构为 Cl₄Re(μ-Cl)₂ReCl₄。 Re-Re 的距离为 3.74 Å。^[1] 这种结构和五氯化钽类似。

这种化合物首次在 1933年被合成，^[2] 是发现铼的数年后。所述制备涉及铼在高达900℃的温度下的氯化。 ^[3] 该物质可以通过升华纯化。

ReCl₅ 是铼的最高价氯化物之一。它已经不能继续被氯化下去了。ReCl₆是以六氟化铼为材料制备的。^[4]尽管七氟化铼已被发现，七氯化铼还没被发现。^[5]

用处和反应

五氯化铼在空气中会降解为棕色液体。 ^[6]

尽管五氯化铼没有商业应用，但作为烯烃复分解反应的以前曾用過的催化剂之一，具有历史意义。 ^[7] 五氯化铼会被还原成三氯化铼。

它被一氧化二氯氧化时会产生三氧氯化铼：^[8]

ReCl₅ + 3 Cl₂O → ReO₃Cl + 5 Cl₂

五氯化铼和三氯化铼的归中反应將生成四氯化铼。

参考资料

^ ^1.0 ^1.1 Mucker, K. F.; Smith, G. S.; Johnson, Q. The crystal structure of ReCl₅ (PDF). Acta Crystallographica Section B. 1968, 24 (6): 874. doi:10.1107/S0567740868003316.
^ Geilmann, Wilhelm; Wrigge, Friedrich W.; Biltz, Wilhelm. Rheniumpentachlorid. Z. Anorg. Allg. Chem. 1933, 214 (3): 244. doi:10.1002/zaac.19332140304 （德语）.
^ Roger Lincoln, Geoffrey Wilkinson "Rhenium Pentachloride and Volatile Metal Chlorides by Direct Chlorination Using a Vertical-Tube Reactor" Inorganic Syntheses, 1980, Volume 20, Pages 41–43. doi:10.1002/9780470132517.ch11.
^ Tamadon, Farhad; Seppelt, Konrad. The Elusive Halides VCl₅, MoCl₆, and ReCl₆. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52 (2): 767–769. PMID 23172658. doi:10.1002/anie.201207552.
^ Stuart A. Macgregor and Klaus H. Moock "Stabilization of High Oxidation States in Transition Metals. 2.1 WCl6 Oxidizes [WF6]-, but Would PtCl6 Oxidize [PtF6]-? An Electrochemical and Computational Study of 5d Transition Metal Halides: [MF6]z versus [MCl6]z (M = Ta to Pt; z = 0, 1−, 2−)" pp 3284–3292. doi:10.1021/ic9605736
^ Edwards, D. A.; Ward, R. T. Some reactions of rhenium(V) chloride. Journal of the Chemical Society A. 1970: 1617. doi:10.1039/J19700001617.
^ Ring-opening polymerization of endo and exo-dicyclopentadiene and their 7,8-dihydro derivatives, Hamilton, J.G.; Ivin, K.J.; Rooney, J.J. Journal of Molecular Catalysis 1986 , 36, 115.
^ Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 2nd. Prentice Hall. 2004. ISBN 978-0130399137.