二氯化钼 是一种无机化合物 ,化学式为Mo6 Cl12 ,有时简写为实验式MoCl2 。这种化合物有着数百种衍生物,例如含有MoII 阴离子的盐八氯合二钼酸钾 (K4 Mo2 Cl8 )。
结构
二氯化钼不具有典型的金属二卤化物(如氯化镉 )的密排结构,而是形成了簇合物结构。二价钼可以形成很大的离子 ,并有倾向形成有金属-金属键的化合物,如金属簇合物 。实际上,在前过渡金属(钛、钒、铬、锰族)中,金属的“低卤化物”(卤素/金属的比例<4)都是已知的。Mo6 Cl12 是聚合物,由立方的 Mo6 Cl8 4+ 簇以氯原子配体 桥联两个原子簇。这种化合物会形成阴离子[Mo6 Cl14 ]2− 。在这个离子里,每个钼原子都连接一个氯原子。Mo6 簇处于八面体环境中,八个顶点为氯原子。所以,钼原子的配位环境中,有四个三桥氯、相邻四个钼源自,以及一个端基氯原子。[ 1]
(NBu4 )2 [Mo6 Cl14 ]的样品
制备和反应
Mo6 Cl12 可以由五氯化钼 和金属钼 化合而成:
12 MoCl5 + 18 Mo → 5 Mo6 Cl12
这个反应也会生成MoCl3 和MoCl4 ,而它们也会被过量的金属钼还原。该反应在600~650 °C的管式炉中发生。[ 2]
Mo6 Cl12 进行的许多反应都会保留Mo6 12+ 簇,如它和盐酸共热会产生(H3 O)2 [Mo6 Cl14 ]。桥联的氯原子可以被其它基团取代:
(H3 O)2 [Mo6 Cl14 ] + 6 HI → (H3 O)2 [Mo6 Cl8 I6 ] + 6 HCl
在极端环境下,14个氯原子都可以取代,形成含[Mo6 Br14 ]2− 或[Mo6 I14 ]2− 的盐。
[Mo6 Cl14 ]2− 离子的结构。
相关簇合物
[Mo6 Cl14 ]2− 有很多相关簇合物。钨的类似物质是已知的。Ta和Nb也会形成类似的簇合物。Ta6 是一个八面体,氯原子则是在边角的位置。它的化学式为 [Ta6 Cl18 ]4− 。
硫化物和硒化物的类似物也是已知的。[Re6 Se8 Cl6 ]4− 有和[Mo6 Cl14 ]2− 一样的价电子数。[ 3]
Mo-S簇合物Mo6 S8 L6 可通过在供体配体L存在下使硫化物 源与Mo6 Cl12 反应,制备了“谢弗雷尔相”的类似物。 [ 4]
参考资料
^ von Schnering, H. G.; May, W.; Peters, K. Crystal structure of dodecachlorooctahedrohexamolybdenum, Mo6 Cl12 . Zeitschrift für Kristallographie . 1993, 208 (2): 368–369. Bibcode:1993ZK....208..368V . doi:10.1524/zkri.1993.208.Part-2.368 .
^ Larson, Melvin L.; Nannelli, Piero; Block, B. P.; Edwards, D. A.; Mallock, A. K. Preparation of Some Metal Halides Anhydrous Molybdenum Halides and Oxide Halides-a Summary: Molybdenum(II) Halides. Inorganic Syntheses 12 . 2007: 165. ISBN 9780470132432 . doi:10.1002/9780470132432.ch29 .
^ Lee, Sonny C.; Holm, Richard H. Nonmolecular Metal Chalcogenide/Halide Solids and Their Molecular Cluster Analogues. Angewandte Chemie International Edition in English . 1990, 29 (8): 840. doi:10.1002/anie.199008401 .
^ Saito, Taro. Group 6 Metal Chalcogenide Cluster Complexes and their Relationships to Solid-State Cluster Compounds. Advances in Inorganic Chemistry 44 . 1996: 45–91. ISBN 9780120236442 . doi:10.1016/S0898-8838(08)60128-2 .