Hexafluorure de technétium

Hexafluorure de technétium
Structure de l'hexafluorure de technétium
Identification
Nom UICPA	hexafluorotechnétium
N^o CAS	13842-93-8
PubChem	57470148
SMILES	F[Tc](F)(F)(F)(F)F PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/6FH.Tc/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6 Std. InChIKey : PRVOBRCYHYXCMU-UHFFFAOYSA-H
Propriétés chimiques
Formule	F6Tc
Masse molaire[1]	212 g/mol F 53,77 %, Tc 46,65 %,
Propriétés physiques
T° fusion	37,4 °C[2]
T° ébullition	55,3 °C[2]
Masse volumique	3,58 g·cm^-3[3] à −140 °C
Précautions
Composé radioactif
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'hexafluorure de technétium est un composé chimique de formule TcF₆. C'est un solide jaune doré cristallisé dans une structure cubique centrée et fondant à 37,4 °C. Le technétium y est présent à l'état d'oxydation +6, le plus élevé parmi les halogénures de ce métal de transition, également observé avec le chlorure de technétium(VI) TcCl₆. De ce point de vue, le technétium diffère du rhénium, qui forme l'heptafluorure de rhénium RhF₇^[4].

On observe l'hexafluorure de technétium comme impureté dans l'hexafluorure d'uranium UF₆ dans la mesure où le technétium est un produit de fission de l'uranium. On peut également le produire en chauffant du technétium métallique à 400 °C dans un excès de fluor^[5] F₂ :

Tc + 3 F₂ ⟶ TcF₆.

La géométrie de la molécule TcF₆, observée en phase liquide et gazeuse, est octaédrique, avec le groupe ponctuel de symétrie O_h. Les liaisons Tc–F ont une longueur de 1,812 Å^[3].

L'hexafluorure de technétium présente une transition de phase à −4,54 °C. Au-dessus de cette température, par exemple à 10 °C, le solide cristallise dans le système cubique avec un paramètre cristallin a = 6,16 Å. Il y a deux molécules par maille élémentaire, avec une masse volumique de 3,02 g·cm^-3. En dessous de cette température, par exemple à −19 °C, la structure devient orthorhombique dans le groupe d'espace Pnma avec des paramètres cristallins valant a = 9,55 Å, b = 8,74 Å et c = 5,02 Å. Il y a quatre molécules par maille élémentaire, avec une masse volumique de 3,38 g·cm^-3. À −140 °C, les paramètres cristallins deviennent a = 9,360 Å, b = 8,517 Å et c = 4,934 Å, d'où une masse volumique de 3,58 g·cm^-3[3].

L'hexafluorure de technétium réagit avec les chlorures alcalins en solution dans le pentafluorure d'iode IF₅ pour former des hexafluorotechnétates^[2],[6]. Il se dismute par hydrolyse avec l'hydroxyde de potassium NaOH aqueux pour former un précipité noir de dioxyde de technétium^[5] TcO₂.

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. (en) D. Hugill et R. D. Peacock, « Some quinquevalent fluorotechnetates », Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical,‎ 1966, p. 1339-1341 (DOI 10.1039/J19660001339, lire en ligne)
3. (en) Thomas Drews, Joanna Supeł, Adelheid Hagenbach et Konrad Seppelt, « Solid State Molecular Structures of Transition Metal Hexafluorides », Inorganic Chemistry, vol. 45, n^o 9,‎ mai 2006, p. 3782-3788 (PMID 16634614, DOI 10.1021/ic052029f, lire en ligne)
4. (en) Norman N. Greenwood et Alan Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2^e édition, Butterworth-Heinemann, 1997. (ISBN 0-08-037941-9)
5. (en) Henry Selig, Cedric L. Chernick et John G. Malm, « The preparation and properties of TcF₆ », Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, vol. 19, n^os 3-4,‎ octobre 1961, p. 377 (DOI 10.1016/0022-1902(61)80132-2, lire en ligne)
6. (en) A. J. Edwards, D. Hugill et R. D. Peacock, « New Fluorine Compounds of Technetium », Nature, vol. 200, n^o 4907,‎ 16 novembre 1963, p. 672 (DOI 10.1038/200672a0, Bibcode 1963Natur.200..672E, lire en ligne)