San Esteban del Molar liegt in der kastilisch-leonesischen Hochebene in einer Höhe von etwa 730 m. Die Provinzhauptstadt Zamora befindet sich ca. 35 Kilometer südsüdwestlich. Durch die Gemeinde führt die Autovía A-6. Das Klima im Winter ist durchaus kalt, im Sommer dagegen warm bis heiß; die spärlichen Regenfällefallen verteilt übers ganze Jahr.
Der deutliche Bevölkerungsrückgang in der zweiten Hälfte des 20. Jahrhunderts ist im Wesentlichen auf die Mechanisierung der Landwirtschaft, die Aufgabe bäuerlicher Kleinbetriebe („Höfesterben“) und den damit einhergehenden Verlust von Arbeitsplätzen zurückzuführen.
Sehenswürdigkeiten
Stephanuskirche (Iglesia de San Esteban Protomartír)
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