乙酸铀(IV)

提示：此条目的主题不是乙酸铀酰。

乙酸铀(IV)
英文名	Uranium(IV) acetate Uranium tetraacetate
别名	四乙酸铀
识别
CAS号	3053-46-1 ^Y
SMILES	CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].CC(=O)[O-].[U+4]
性质
化学式	U(CH3COO)4
摩尔质量	474.213 g·mol⁻¹
外观	亮绿色粉末
熔点	320℃（分解）
溶解性（水）	分解
结构
晶体结构	单斜晶系[1]
空间群	C2/c
晶格常数	a = 17.8 Å, b = 8.35 Å, c = 8.33 Å, β = 106°50'
危险性
主要危害	放射性
相关物质
其他阳离子	乙酸钕 乙酸钍
相关化学品	乙酸铀酰
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

乙酸铀(IV)是四价铀的乙酸盐，是化学式为U(CH₃COO)₄的绿色固体，在干燥空气中稳定，遇水分解。除了正盐外，四价铀的碱式乙酸盐也是已知的，氟取代的三氟乙酸盐，以及其它羧酸盐都有报道。^[2]

制备

将氯化铀酰二水合物加入热的冰乙酸中，在搅拌回流下加入锌汞齐，还原过程中会产生蓬松的沉淀。将上层清液倒出，与乙酸酐共热，产生亮绿色沉淀，即为乙酸铀(IV)：^[3]

UO₂Cl₂ + Zn + 4 CH₃COOH → U(CH₃COO)₄ + ZnCl₂ + 2 H₂O

(CH₃CO)₂O + H₂O → 2 CH₃COOH

若以乙酸铀酰为原料，同样溶于冰乙酸中加热，用锌汞齐还原，产生沉淀Zn[U(CH₃COO)₆]。过滤出沉淀，将其溶解在乙酸-乙酸酐-浓盐酸的混合溶液中（体积比20:20:3），沉淀出乙酸铀(IV)：^[3]

UO₂(CH₃COO)₂ + Zn + 4 CH₃COOH → Zn[U(CH₃COO)₆]↓ + 2 H₂O

Zn[U(CH₃COO)₆] + 2 HCl → U(CH₃COO)₄ + ZnCl₂ + 2 CH₃COOH

(CH₃CO)₂O + H₂O → 2 CH₃COOH

性质

乙酸铀(IV)在干燥的空气中稳定，难溶于乙醇、乙醚或苯，遇水分解。^[3]将乙酸铀(IV)在1：2乙酸溶液中煮沸，可以得到灰绿色沉淀U(OH)(CH₃COO)₃，将这种沉淀在真空中干燥，并加热至190℃，分解为暗灰色的UO(CH₃COO)₂。^[2]

在液氨中，乙酸铀(IV)可以被乙酸银氧化，生成乙酸铀酰铵：^[4]

U(CH₃COO)₂ + 2 CH₃COOAg + 4 NH₃ → (NH₄)₂UO₂(CH₃COO)₄ + 2 CH₃CONH₂ + 2 Ag

生成的乙酸铀酰铵和乙酸铀(IV)、乙酸铀酰一样，在液氨中缓慢分解：

2 (NH₄)₂UO₂(CH₃COO)₄ + 6 NH₃ → (NH₄)₂U₂O₇ + 8 CH₃CONH₂ + 5 H₂O

乙酸铀(IV)可以形成复盐，如MgU(CH₃COO)₆、FeU(CH₃COO)₆、ZnU(CH₃COO)₆等，其中Mg²⁺和Fe²⁺盐是吸湿性的。^[5]

参考文献

1. Jelenić, I.; Grdenić, D.; Bezjak, A. The crystal structure of uranium(IV) acetate. Acta Crystallographica (International Union of Crystallography (IUCr)). 1964-06-01, 17 (6): 758–759. ISSN 0365-110X. doi:10.1107/s0365110x64001876. 
2. Selbin, J.; Schober, M.; Ortego, J.D. The chemistry of uranium (IV)—II. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry (Elsevier BV). 1966, 28 (6-7): 1385–1395. ISSN 0022-1902. doi:10.1016/0022-1902(66)80171-9. 
3. Paul, R. C.; Ghetra, J. S.; Bains, M. S.; Hoekstra, Henry R. Uranium(IV) Acetate. Inorganic Syntheses. Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc. 2007-01-05. ISSN 1934-4716. doi:10.1002/9780470132401.ch12. 
4. Kline, Robert J.; Kershner, Carl J. The Oxidation of Uranium(IV) Acetate by Silver Acetate in Liquid Ammonia. Inorganic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1966, 5 (5): 932–934. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50039a047. 
5. Grdenić, D.; Korpar-Čolig, B. Uranium(IV) acetate and its double acetates with magnesium, iron, and zinc. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry (Elsevier BV). 1968, 30 (7): 1751–1755. ISSN 0022-1902. doi:10.1016/0022-1902(68)80349-5.