In quest'ultima manifestazione vinse anche l'argento nei 100 metri, nei quali costrinse la francese Christine Arron a stabilire l'ancora resistente record europeo (10"73), tolto proprio alla Privalova (10"77). Nella staffetta vinse il bronzo dietro alla Francia (nella cui squadra la Arron corse l'ultima frazione in meno di 10") ed alla Germania.
Si è poi convertita ai 400 metri ostacoli, conquistando appunto l'oro olimpico a Sydney 2000, battendo in finale la giamaicana Deon Hemmings.
Irina Privalova è ancora oggi la detentrice dei record mondiali indoor dei 50 m piani (5"96) e dei 60 m piani (6"92). È stata anche campionessa mondiale indoor nei 60 m piani (7"02 nel 1991), 200 m piani (22"15 nel 1993) e 400 m piani (50"23 nel 1995).