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Dopo la laurea in scienze politiche all'Università "Federico II" di Napoli, nel 1980 iniziò a lavorare a l'Unità come cronista di giudiziaria, mentre l'anno successivo divenne corrispondente da Napoli per l'agenzia di servizi AGA (Agenzia di Giornali Associati) e per Radiocor (Agenzia di Stampa Economica e Finanziaria). Nel 1983 diventò giornalista professionista. Nello stesso anno venne assunto dal quotidiano l'Unità con la qualifica di redattore ordinario. Nel 1985 fu trasferito a Roma presso la redazione centrale de l'Unità in qualità di inviato speciale e poi di caporedattore.[3][4]
Nel 2003 divenne conduttore televisivo su Rai 1, dove fu al timone di Unomattina estate, di Unomattina week end e poi dal 2004 di Unomattina. Dal 2005 al 2009 condusse Sabato & domenica, programma d'informazione e attualità leader di ascolti nella fascia mattutina - in onda su Rai 1 - nel week end dalle 6:30 alle 9:30. Dal 2005 condusse le finestre del TG1 all'interno di Unomattina, sempre su Rai 1 (tre spazi con news e approfondimenti), attività che ricoprì anche per la stagione 2010-2011. Condusse numerose serate per Rai 1, tra cui: "premio Lucchetta", "Mare Latino", "premio Internazionale Libertà", "premio Alta Qualità", "Gente d'Italia" da Miami, "Speciale premio Ischia Internazionale di Giornalismo": talk show con Cesare Romiti e altri.
Nel 2009 pubblicò il suo primo libro dal titolo Il cecchino e la bambina, un racconto di storie di violenza, d'amore, di paura e di speranza in tempo di guerra e nel 2011 – sempre con Rizzoli - il suo primo romanzo in larga parte autobiografico, Non chiedere perché, quest'ultimo candidato come finalista al Premio Bancarella e nel 2011 vincitore del Premio Roma. A Non chiedere perché si è ispirata una miniserie di due puntate andata in onda su Rai 1 con protagonista Giuseppe Fiorello (nei panni del personaggio principale, Marco De Luca, alter ego dell'autore) dal nome L'angelo di Sarajevo.
Di Mare presentò, su invito dell'Ufficio di Gabinetto della Presidenza della Repubblica Italiana, numerosi eventi istituzionali al Quirinale alla presenza del capo dello Stato Giorgio Napolitano, tra cui l'iniziativa editoriale volta alla sensibilizzazione dell'educazione civica in occasione del 60º anniversario della Costituzione Italiana. Alla sua attività di giornalista e conduttore affiancò un forte impegno sociale e civile che lo portò a partecipare come testimonial allo spot televisivo per l'organizzazione umanitaria Smile Train e a realizzare uno spettacolo teatrale, Amira, in cui raccontava le sue esperienze di inviato in aree di crisi con l'intento di sensibilizzare l'opinione pubblica sugli orrori della guerra.
Nel 2011 ricevette il "premio letterario La Tore isola d'Elba", assegnato in passato a personalità come Camilleri, Vitali e Cazzullo, e ne divenne poi membro del Comitato scientifico e d'onore.
Il 2 aprile 2015 uscì il suo romanzo Il caffè dei miracoli, edito ancora da Rizzoli, vincitore del Premio Città di Como.
Dal luglio 2016 condusse in seconda serata ogni venerdì Frontiere, sempre su Rai 1. Il 28 giugno 2017, con l'uscita dei palinsesti Rai per la stagione 2017-2018, venne ufficializzata la sua conduzione al programma Unomattina al fianco di Benedetta Rinaldi.
Il 20 luglio 2019 diventò nuovo vicedirettore di Rai 1, con delega ad approfondimenti e inchieste. Dal 14 gennaio 2020 fu direttore generale dei programmi del giorno della Rai. Il 15 maggio 2020 assunse la direzione di Rai 3. Il 19 giugno, a 40 anni dalla strage di Ustica, condusse su Rai 3 lo speciale Volo Itavia 870.[5]
In pensione dal 2021, continuò a condurre il programma Frontiere su Rai 3 fino a maggio 2023.[6] Il 28 aprile 2024, mentre era ospite a Che tempo che fa, rivelò di essere affetto da un mesotelioma inguaribile, oltreché di averlo contratto respirando particelle di amianto negli anni in cui era corrispondente all'estero.[7][8][9] Si è spento il 17 maggio seguente a Roma, all'età di 68 anni.[10] Dopo tre giorni è stato celebrato il funerale nella basilica di Santa Maria in Montesanto in piazza del Popolo a Roma.[11][12][13][14]
Vita privata
Fu sposato con Alessandra Cannone per molti anni. Insieme crebbero la figlia Stella, nata in Bosnia e adottata quando aveva 10 mesi di vita. All’epoca il giornalista lavorava come inviato a Sarajevo, durante la guerra in Jugoslavia. Nel 2012 la coppia divorziò e cinque anni dopo, nel 2017, Di Mare iniziò una relazione con Giulia Berdini, conosciuta nella sede Rai di Saxa Rubra, dove lei curava il catering del bar interno. Sposerà Giulia due giorni prima della sua morte.[15]
Nel giugno 2008 Di Mare prese parte a una festa celebrativa per i cinquant'anni dell'azienda Fater; circa la sponsorizzazione, dichiarerà in seguito di essere stato vittima inconsapevole. A suo carico – e a carico del sodale nella sponsorizzazione, Attilio Romita – fu emessa una sanzione dall'Ordine dei giornalisti del Lazio.[17] La sanzione a carico del giornalista verrà poi annullata il 22 giugno 2012 con una deliberazione dell'Ordine dei giornalisti nazionale, in quanto il fatto non sussisteva.
Frontiere (Rai 1, 2016-2017, 2019-2020; Rai 3, 2020-2023)
Cernobbio 2019 (Rai 1, 2019)
Volo Itavia 870 (Rai 3, 2020)
La TV ai tempi della pandemia (Rai 1, 2020)
Una sera d'agosto (Rai 3, 2020)
Libri
Il cecchino e la bambina. Emozioni e ricordi di un inviato di guerra, Rizzoli, 2009.
Non chiedere perché, Rizzoli, 2011.
Casimiro Roléx, Cairo Editore, 2012.
Il paradiso dei diavoli, Rizzoli, 2012.
Il caffè dei miracoli, Rizzoli, 2015.
Il teorema del babà, Rizzoli, 2017.
Barnaba il mago, Rizzoli, 2018.
Sarò Franco. Manuale di sopravvivenza civile tra disincanto e speranza, Rai Libri, 2019.
Le parole per dirlo. La guerra fuori e dentro di noi, SEM, 2024.
Riconoscimenti
Tra i premi ricevuti per "l'intensa e qualificata attività professionale" ha ricevuto due Oscar della Televisione, il premio "Giornalista dell'anno", il premio "Cimitile", il premio "Maria Grazia Cutuli", il premio "Ilaria Alpi", il premio Internazionale "Eserciti e Popoli", il premio "Personalità europea dell'anno", il premio "Città di Fiumicino", il premio "A prescindere", il Premio giornalistico "Città di Salerno", il premio "Margutta" e nel 2011 il Premio Letterario "La Tore isola d'Elba" a Marciana Marina.
Dal 2011 è stato membro del Consiglio Direttivo dell'Unicef. Ha ricevuto il Premio Simpatia 2013. Il 22 dicembre 2016 nel programma Unomattina condotto da Francesca Fialdini e Franco Di Mare in occasione del trentesimo anniversario del programma è intervenuto in diretta papa Francesco facendo gli auguri ai telespettatori e complimentandosi con i conduttori e tutto lo staff[18]. Nel 2020 riceve anche il premio Crescenzio Sepe.