La route 132 effectue un trajet parallèle à l'autoroute 20 entre Longueuil et Notre-Dame-des-Neiges et entre Rimouski et Mont-Joli. Ainsi, dans ces sections, elle est une route touristique. Elle est d'ailleurs identifiée comme circuit touristique sous le nom de route des Navigateurs. Par contre, entre Notre-Dame-des-Neiges et à l'ouest de Rimouski et à l'est de Mont-Joli, elle est la seule route principale. Par conséquent, tout le trafic commercial et de transit emprunte cette route parfois très achalandée. À noter qu'en 2011 et en 2015, deux nouveaux tronçons de l'autoroute 20 furent inaugurés entre Cacouna et Notre-Dame-des-Neiges. La route 132 est aussi le principal lien routier entre la Gaspésie et l'ouest de la province. Dans la région de Gaspé, à l'extrémité est de la péninsule gaspésienne, elle traverse le Parc national de Forillon, dont elle est la route principale.
Les cartes routières publiées avant 1930 montrent que la route 132 actuelle arborait une numérotation bien différente : ainsi, à l’ouest de Lévis en passant par Sorel, St-Lambert et Valleyfield jusqu’à la frontière américaine, le tracé se nommait route 3; la section allant vers l’est, comprise entre Lévis et Rimouski était connue sous le nom de route 6; de Rimouski, suivant la rive nord de la Gaspésie en passant par Matane et Percé, on empruntait la route 44; et, pour voyager de Sainte-Flavie jusqu’à la frontière du Nouveau-Brunswick on utilisait la route 31. (Tracé décrit selon la « Carte routière et touristique de la province de Québec publiée en 1927 ». Par contre, sur l’édition de 1933 de la même carte, bien qu’il n’y ait pas eu de modification dans la numérotation de la route entre Lévis et la frontière américaine qui porte toujours le nom de route 3, des changements importants ont été réalisés dans la numérotation de la route en se dirigeant vers l’est. Ainsi, de Lévis jusqu’à Rivière du Loup on roulera sur la route 2 (Celle-ci bifurquera vers le sud à cet endroit); de Rivière-du-Loup jusqu’à Sainte-Flavie les voyageurs emprunteront la route 10 et la boucle qui contourne la Gaspésie et qui revient sur elle-même à Sainte-Flavie s’appellera désormais la route 6. Ce n’est qu’au début des années 1970 que fut changée la numérotation routière qui nous montre le tracé actuel de la route 132[5].
À son extrémité sud, la route 132 relie le Québec à l'État de New York, aux États-Unis d'Amérique. Elle devient alors « Dundee Road », qui permet de relier la State Route 37 de l'État de New York, à 1,5 kilomètre plus au sud. On entre aux États-Unis à Fort Covington, dans le comté de Franklin. Le poste frontalier est ouvert toute l'année, 24 heures sur 24, et ne compte qu'une seule voie. Les villes les plus proches du côté américain sont Malone et Massena, respectivement situées à 26 km et 36 km de la frontière québécoise.
À Matapédia, il est possible de relier directement la Route 11 du Nouveau-Brunswick par un pont qui enjambe le fleuve Ristigouche, tout près du confluent avec la rivière Matapédia. Ce pont est d'ailleurs l'extrémité ouest de la route 11. À cet endroit, on entre au Nouveau-Brunswick dans un secteur très peu peuplé. La ville la plus proche est Campbellton, située à 20 km à l'est.
Section d'autoroute
La 132 possède les standards autoroutiers à certains endroits :
Route 138 Est, pont Honoré-Mercier, Montréal (La chaussée principale de la R-132 devient l'accès au pont Mercier, il faut prendre une bretelle de sortie pour demeurer sur la R-132.)
Voie réservée au transport collectif (Direction ouest seulement), il s'agit de l'ancienne sortie 82. La sortie Parc Marie-Victorin a été renumérotée sortie 82. Ces changements ont été effectués à l'été 2015.