En juillet 1845, il est nommé au Sénat nouvellement créé, puis devient ministre de la Marine en 1847. Il est nommé pour la première fois Premier ministre en 1855 lors de la guerre de Crimée.
Voúlgaris est impliqué dans le coup d'État contre Othon Ier en qui conduit à la déposition du roi. Il est au total huit fois Premier ministre, mais ses mandats sont entachés par la corruption. En 1875, Charílaos Trikoúpis publie un célèbre article « Qui est à blâmer ? » ("Τις πταίει;") dans le quotidien d'Athènes Καιροί dénonçant le gaspillage et la corruption du gouvernement. Devant l'indignation publique, le roi Georges Ier de Grèce évince Voúlgaris et plusieurs de ses collaborateurs sont inculpés. Voúlgaris tomba malade et mourut à Athènes le .
