氧 ( yǎng ) (英語:Oxygen ),是一種化學元素 ,化學符號 为O ,原子序數 为8,在元素週期表 中屬於氧族 。氧屬於非金屬 ,是具有高反應性 的氧化劑 ,能夠與大部分元素形成氧化物 。[3] 氧在宇宙中的總質量在所有元素中位列第三,僅居氫 和氦 之下。[4] 在標準溫度和壓力 下,兩粒氧原子会自然鍵合 ,形成無色無味的氧氣 ,即雙原子氧(
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
)。氧氣是地球大氣層 的主要成分之一,在體積上佔20.8%,仅次于氮气 。[5] 地球地殼 中近一半(46.6%)的質量都是由氧和氧化物所組成。[6] [7]
氧是細胞 呼吸作用 中重要的元素。在生物體 中,主要有機分子 ,如蛋白質 、核酸 、碳水化合物 和脂肪 等,還有組成動物外殼、牙齒和骨骼的無機化合物 ,都含有氧原子。生物體絕大部分的質量都由含氧原子的水組成。光合作用 利用陽光的能量把水和二氧化碳轉化為氧氣。氧氣的化學反應性強,容易與其他元素結合,所以大氣層中的氧氣成分只能通過生物的光合作用持續補充。臭氧 (
O
3
{\displaystyle {\ce {O3}}}
)是氧元素的另一種同素異構體 ,能夠較好地吸收中紫外線 輻射。位於高海拔的臭氧層 有助阻擋紫外線,從而保護生物圈。不過,在地表上的臭氧屬於污染物,為霧霾 的副產品之一。在低地球軌道 高度的單原子氧足以對航天器造成腐蝕 。[8]
卡爾·威廉·舍勒 於1771至1772年間在烏普薩拉 最早發現氧元素。約瑟夫·普利斯特里 亦於1774年在威爾特郡 獨立發現氧,其成果的發表日期較舍勒早,一般譽為氧的發現者。1777年,安托万-洛朗·德·拉瓦锡 一系列有關氧的實驗推翻了當時用於解釋燃燒 和腐蝕 的燃素說 。他也提出了氧的現用IUPAC 名稱「oxygen」,[9] 源自希臘語 中的「ὀξύς」(oxys,尖銳,指酸 )和「-γενής」(-genes,產生者)。這是因為命名時,他以為酸性物質都含有這種元素。在東亞,日本最先開始接觸现代化學,因此將其直譯為酸素 ,今天依然是氧的日文汉字 名稱。在中國則是清末由徐壽 等人的翻譯書籍傳入許多化學詞彙,其中原法文元素名「oxygène」譯為「養」[10] ,後譯為「氱」[11] ,最終演變為今天的中文名「氧」。
氧的應用包括暖氣 、內燃機 、鋼鐵 、塑料 和布料 的生產、金屬氣焊和氣割 、火箭推進劑 、氧療 及航空器 、潛艇 、載人航天器 和潛水 所用的生命保障系統 。
歷史
早期實驗
費隆 所做的實驗啟發了後世對燃燒與空氣間關係的研究
人類最早研究燃燒 和空氣之間的關係,可追溯至前2世紀古希臘 學者拜占庭的費隆 所做的實驗。費隆在著作《氣動學》(希臘語 :πνευματικά )中寫道,如果將點燃的蠟燭置於水中,再用瓶子蓋住蠟燭至水面,水面就會在瓶頸內上升。[12] 費隆錯誤地推論,有一部分空氣經燃燒轉換成火元素 ,因此可以經玻璃中的小孔逃逸出去。過千年以後,李安納度·達文西 在費隆的基礎上又觀察到,燃燒和呼吸 都會消耗部分空氣。[13]
17世紀,羅伯特·波義耳 證明空氣是燃燒過程必需的物質。約翰·梅奧 進一步證明,燃燒只需要空氣中的一種成分,他稱之為「銅硝石之靈」(拉丁語 :spiritus nitroaereus )。[14] 在其中一項實驗中,他發現把點燃的蠟燭或老鼠放在蓋著水面的密封容器內,水面都會上升,而且在蠟燭熄滅或老鼠死亡時,水會取代容器內空氣的四分之一容量。[15] 他得出的結論是,燃燒和呼吸都會消耗「銅硝石之靈」。
梅奧發現銻 在燃燒之後重量有所提升,由此論證「銅硝石之靈」一定是在燃燒過程中和銻結合了。他也認為,肺臟能將「銅硝石之靈」從空氣中分離出來,運送到血液之中,而動物的熱量和肌肉運動都是「銅硝石之靈」與體內某些其他物質反應的結果。[14] 梅奧在1668年《兩篇論文》(拉丁語 :Tractatus duo )中的〈論呼吸〉(拉丁語 :De respiratione )一文中發表了這一系列實驗和發現。[15]
燃素說
格奧爾格·恩斯特·斯塔爾 推動了燃素說的發展和普及
羅伯特·虎克 、奧勒·博克 、米哈伊爾·瓦西里耶維奇·羅蒙諾索夫 和皮埃爾·巴揚 在17、18世紀都在實驗中產生了氧氣,但無一發現氧是一種化學元素 。[16] 由於有當時盛行的燃素說來解釋燃燒和腐蝕過程,因此他們都沒有發現氧氣在這些過程中重要的作用。
煉金術士約翰·約阿希姆·貝歇爾 在1667年建立燃素說,化學家格奧爾格·恩斯特·斯塔爾 又於1731年對燃素說作進一步修改。[17] 根據燃素說,所有可燃物質都由兩部分組成。一部分為「燃素」,會在物質燃燒過程中釋放出來。不含燃素的部分則是物質的「純態」。[13] 人們認為,木材、煤等可燃性高、燃燒殘留物少的物質主要都由燃素所組成,鐵等不可燃、會受腐蝕的物質則含有很少的燃素。空氣在燃素說中並無任何作用,此學說最初也未經量化實驗的驗證。大部分常見物質在燃燒過程中都會變輕,所以似乎失去了某種成分,這成為了燃素說的主要觀察基礎。[13]
發現
舍勒比普利斯特里更早發現氧氣,但研究結果發表得比他遲
瑞典藥劑師卡爾·威廉·舍勒 在1771至1772年間最早發現氧。他對氧化汞 和不同硝酸鹽 一同加熱,產生出氧氣。[18] [5] [13] 舍勒把這種氣體產物稱為「火之氣」,因為它能支持燃燒過程。手稿《論空氣與火的化學》(德語:Chemische Abhandlung von der Luft und dem Feuer )記錄了這項發現,1775年寄往出版商,1777年出版。[19]
約瑟夫·普利斯特里 一般被譽為氧的發現者
1774年8月1日,英國教士約瑟夫·普利斯特里 把陽光聚焦到裝有氧化汞 的玻璃管中,從而釋放出一種氣體,他將其稱為「無燃素氣」(英語:dephlogisticated air )。[5] 他注意到,蠟燭在這一氣體中燃燒得更加旺盛,老鼠在呼吸此氣時顯得更加活躍,存活的時間也更長。在自己吸入「無燃素氣」後,普利斯特里寫道:「它在肺中的感覺和普通空氣無異,但一段時間內我感到胸腔格外輕盈舒適,頗感良好。」[16] 這些發現在1775年發表的論文《對空氣的進一步發現》(英語:An Account of Further Discoveries in Air )中有所記載。[13] [20] 由於普利斯特里比舍勒更早發表論文,因此常被稱為氧氣的最早發現者。
法國化學家拉瓦锡 之後也聲稱獨立發現了氧氣。普利斯特里在1774年10月拜訪拉瓦節時向他講解過這項實驗如何釋放出某種新的氣體,又於1774年9月30日致信拉瓦節,講述他所發現的新物質。拉瓦節並未提及收到過此信。舍勒去世之後,人們在他的遺物之中發現了這封信的副本。[19]
拉瓦節的成果
雖然拉瓦節並沒有獨自發現氧氣,但他卻是用實驗量化氧化過程 並正確解釋燃燒過程的第一人。[5] 自1774起,他利用一系列實驗推翻了燃素說,又證明普利斯特里和舍勒所生成的物質是一種化學元素 。
安東萬-羅倫·德·拉瓦節 推翻了燃素說
拉瓦節觀察到,在密封容器中對錫 和空氣加熱後,總重量並沒有增加。[5] 在打開容器時,空氣會迅速湧入。以此可推論,加熱過程消耗了容器中的部分空氣。他也注意到,錫的重量有所提升,且重量之差和湧入的空氣之重量相同。與此類似的實驗都記錄在拉瓦節1777年出版的著作《燃燒總論》(法語:Sur la combustion en général )中。[5] 他證明空氣是兩種氣體的混合物:燃燒和呼吸過程所必需的「活氣」(法語:l'air vital ),以及無助燃燒和呼吸的「死氣」(法語:azote ,取自希臘語ἄζωτον ,意為「無生命」),也就是氮氣 。法語等某些歐洲語言至今仍稱氮氣為「azote」。[5]
词源
1777年,拉瓦節將「活氣」改名為「oxygène」,結合希臘語詞根「ὀξύς 」(尖銳,指酸味)和「-γενής」(產生者)。之所以詞源提到酸味,是因為他誤以為所有酸都必須含有氧。[9] 之后化学家确定拉瓦锡在这方面是错误的(氢才是酸的基础),但那时这个名字已被公认为氧的名称了。[21]
英國的普利斯特里比拉瓦節更早研究氧氣,「oxygen」一詞也受到了英國科學家的反對。不過在1791年,伊拉斯謨斯·達爾文 (查理斯·達爾文 的祖父)的科普詩集《植物園》(英語:The Botanic Garden )出版,其中一首名為Oxygen 的詩以歌頌氧氣為主題,使「oxygen」進入英語詞彙之中。[19]
後期歷史
羅伯特·戈達德 ,身旁為液氧汽油火箭
約翰·道耳頓 的原子理論 主張,所有元素都是單原子物質,而在化合物中,不同元素的原子數都呈最簡單的整數比。例如,道耳頓假定水的公式為HO(1粒氫原子對1粒氧原子),從而推論氧的原子量 為氫的8倍。今天所知的實際數值約為16。[22] 1805年,約瑟夫·路易·蓋-呂薩克 和亞歷山大·馮·洪保德 證明水是由兩份氫、一份氧所組成。事實上,氫氣和氧氣都是雙原子分子。1811年,阿莫迪歐·阿佛加德羅 利用這一點,通過阿佛加德羅定律 推導出水的正確成分。[23]
19世紀末,科學家發現可以通過壓縮和冷卻使空氣變為液體,再分離其中的各種成分。瑞士化學家、物理學家拉烏爾·皮克泰 利用串級法 ,通過蒸發 液態二氧化硫 使二氧化碳 液化,再通過蒸發液態二氧化碳使氧氣液化。1877年12月22日,他向法國科學院 發送電報,宣佈發現液氧 。兩天後,法國物理學家路易·保羅·卡耶泰 宣佈用自己的方法,同樣成功製成液氧。[24] 兩人都只產生了幾滴液氧,無法進一步分析。1883年3月29日,波蘭科學家齊格蒙特·弗羅布萊夫斯基 和卡羅爾·奧爾謝夫斯基 終於製成穩定狀態下的液氧。[25] 1891年,蘇格蘭化學家詹姆斯·杜瓦 產生了足夠的液氧做進一步研究。[26] 1895年,德國工程師卡爾·馮·林德 和英國工程師威廉·漢普森 分別研發出商業可行的氧氣液化過程。兩者都先降低空氣溫度,使其液化,再用蒸餾法 將不同成分逐一氣化,分開捕獲。[27]
1901年,科學家燃燒乙炔 和壓縮氧氣的混合物,首次氧炔焊接 。氧炔焊接之後成為了焊接、切割金屬的常用方法。[27] 1923年,美國科學家羅伯特·戈達德 研發出首支消耗液態推進劑的火箭推進器 。該火箭分別以汽油 和液氧作為燃料和氧化劑 。1926年3月16日,戈達德在美國麻薩諸塞州 奧本成功發射一支小型液態推進火箭。火箭達到每小時97公里的速度,並飛至56米的高度。[27] [28]
地球大氣中的氧氣含量在全球範圍內有稍稍下滑的趨勢,這可能和燃燒化石燃料有關。[29]
性質
同素異形體
臭氧 是地球上一種較為稀有的氣體,主要分佈在平流層 。圖為臭氧的分子結構示意圖
雙原子氧(O2 )分子的空間填充模型
雙原子氧(
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
),亦即氧氣,是氧元素在地球上最常見的同素異形體 ,地球大氣氧的主要部分(見存在形式 一節)。雙原子氧的鍵長為121pm ,鍵能為498kJ·mol−1 。[30] 與生物圈內其它分子的雙鍵或兩條單鍵相比,雙原子氧的鍵能更低,與任何有機分子反應都會放熱 。[31] [32] 這性質是生物體 呼吸作用的主要原理(見生物學上的作用 一節)。
三氧(
O
3
{\displaystyle {\ce {O3}}}
),常用名為臭氧 ,是一種高反應性的氧同素異形體。[33] 在上層大氣中,
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
經紫外線 分解成獨立的氧原子。這些氧原子再與
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
結合後,形成臭氧。[9] 由於臭氧能較強地吸收紫外線範圍內的輻射,所以臭氧層 能阻擋一部分輻射抵達地球表面,有屏障的作用。[9] 在地球表面出現的臭氧是汽車廢氣所產生的一種空氣污染物 。[33]
四聚氧 (
O
4
{\displaystyle {\ce {O4}}}
)分子為亞穩態 ,2001年發現。[34] [35] 科學家曾認為,將
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
加壓至20GPa 所形成的固態氧 ,是由四聚氧所組成。但2006年的一項研究證明,此固體相態實際上是由
O
8
{\displaystyle {\ce {O8}}}
原子簇 所組成,結構為三方晶系 。[36] 這種同素異形體很有可能是比
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
和
O
3
{\displaystyle {\ce {O3}}}
更強得多的氧化劑 ,可做火箭燃料 。[34] [35]
1990年,科學家將固態氧加壓至96GPa以上,發現了氧的金屬相態;[37] 1998年,又證明該相態在極低溫下具超導性 。[38]
物理性質
氧放電管所釋放的綠光與極光 中的綠色相似
氧氣在水中的溶解性 比在氮中高,在淡水 中的溶解性又比在海水 中高。在大氣中氧氣和氮氣的分子比例為1:4,而在水和空氣達致平衡的狀態下,該比例為1:2。氧氣在水中的溶解度會隨溫度改變:在0°C下的溶解度(14.6mg·L−1 )約為在20°C下的雙倍(7.6mg·L−1 )。[16] [39] 當空氣處於25°C及1標準大氣壓 (101.3千帕斯卡 )時,每公升 淡水含6.04毫升氧氣,而每公升海水則含4.95毫升氧氣。[40]
海平面上水的溶氧量
5℃
25℃
淡水
9.0 mL
6.04 mL
海水
7.2 mL
4.95 mL
氧氣在90.20K (−182.95°C)凝結,在54.36K(−218.79°C)凝固。[41] 液氧 和固氧 (
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
)都是呈淡天藍色的透明物質,這是由於氧分子會吸收紅光。(天空呈藍色是由於藍光的瑞利散射 ,而非因氧氣的吸收光譜所致。)高純度液氧一般是通過液化空氣分餾法 萃取的;[42] 亦可利用液氮的低溫使空氣中的氧氣凝結。[43]
極光 和氣輝 (夜輝)的部分顏色來自於氧氣分子的光譜 。[44] 氧氣分子會吸收赫茨貝格連續區 和舒曼–龍格帶 內的紫外輻射,形成原子氧。這一過程對大氣中層的化學有重要的作用。[45] 在激發態下的單態氧在溶液中會化學發光,呈紅色。[46]
氧氣具有順磁性。圖為懸浮在磁極之間的液氧
氧氣有順磁性 。在實驗室中,用強力磁鐵可以使液氧懸浮在兩磁極之間。[47] 分析氧氣樣本的順磁性,可得出樣本中氧氣的純度。[48]
同位素與來源
到了大質量恆星的生命晚期,16 O聚集在氧殼層,17 O聚集在氫殼層,18 O則聚集在氦殼層。
自然界中的氧元素由
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
、
O
17
{\displaystyle {\ce {^17O}}}
及
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
三種穩定同位素 組成,其中
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
的豐度 最高(99.762%)。[49]
大部分
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
是在大質量恆星 氦聚變 過程晚期合成 ,也有一部分源於氖燃燒過程 。[50]
O
17
{\displaystyle {\ce {^17O}}}
主要是在碳氮氧循環 中從氫至氦的聚變過程中產生,因此分佈在恆星內部的氫聚變區域。[50] 14 N 在捕獲一粒4 He 原子核後變為
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
,因此
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
分佈在大質量恆星的氦區域。[50]
在穩定同位素以外,氧還有14種放射性同位素 。最穩定的為
O
15
{\displaystyle {\ce {^15O}}}
和
O
14
{\displaystyle {\ce {^14O}}}
,半衰期 分別為122.24秒和70.606秒。[49] 其餘的放射性同位素半衰期都在27秒以內,大部分甚至低於83毫秒。[49] 質量低於
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
的同位素的最常見衰變模式為β+ ,[51] [52] [53] 產物為氮 ;質量高於
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
的同位素則主要
β β -->
− − -->
{\displaystyle \beta ^{-}}
衰變,產物為氟 。[49]
存在形式
通過光譜學估算的銀河系 元素豐度表[54]
Z
元素
質量比例(百萬分率)
1
氫
739,000
71 × 氧氣質量(紅條)
2
氦
240,000
23 × 氧氣質量(紅條)
8
氧
10,400
10400
6
碳
4,600
4600
10
氖
1,340
1340
26
鐵
1,090
1090
7
氮
960
960
14
矽
650
650
12
鎂
580
580
16
硫
440
440
在全宇宙中,氧的豐度排在第三位,僅在氫 和氦 之後。[4] 太陽總質量的0.9%為氧元素。[5] 按質量算,氧是地球海洋中和陸地上最常見的化學元素:在地球地殼 中佔49.2%,[6] 在海洋中佔88.8%。[5] 氧氣是地球大氣層 中含量第二高的成分,佔總體積的20.8%,總質量的23.1%(共1015 噸)。[5] [55] [a] 在太陽系 中,地球大氣的氧含量是獨一無二的:氧氣只佔火星 大氣體積的0.1%,金星 的大氣氧含量則更低。這些行星的氧氣是含氧分子(如二氧化碳)在紫外線輻射下所釋放出來的。
地球之所以有異常高的氧氣,是因為氧循環 。地球上的氧主要在大氣、生物圈 及岩石圈 之間流動,是為生物地球化學循環 。光合作用 是氧循環的主要推動力,它決定了目前的地球大氣成分。氧氣通過光合作用釋放到大氣之中,再經呼吸作用 、分解作用 和燃燒離開大氣。今天的大氣氧含量處於平衡,氧氣的生成率和消耗率相同,約為每年大氣氧氣總量的二千分之一。
冷水可溶解更多的O 2 。圖為海洋表面含氧量的分佈情況
氧氣也出現在海洋中。
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
在低溫海水中的溶解量更高(見物理性質 一節),所以兩極附近海洋的生物密度比其他海洋高許多。[56] 受硝酸鹽 、磷酸鹽 等植物養分所污染的水 可促使藻類 生長(稱為富營養化 過程)。這些藻類以及其他生物物質在分解後,會降低水的氧含量。水體的生化需氧量 ,即把含氧量復原至正常水平所需的氧氣量,是水質的一項量化指標。[57]
分析
18 O含量隨過去5億年間的氣候變化 的趨勢圖
古氣候學家 可通過測量海洋動物外殼 和骨骼 中
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
和
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
同位素之比,推算百萬年前的地球氣候。同位素
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
的質量比
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
高出12%,因此海水中含
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
的水分子會比含
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
的水分子蒸發得更快。海水溫度越低,蒸發率的差異更大。[58] 當氣候寒冷的時期,蒸發的水形成的雨雪會有較高的
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
,剩餘的海水則含較高的
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
。因此在寒冷氣候下,海洋生物的外殼和骨骼會包含更多的
O
18
{\displaystyle {\ce {^18O}}}
同位素。[58]
行星地質學家已分析過地球 、月球 、火星 上及隕石 中氧同位素的相對含量。起源號 衛星所攜帶的矽 晶片暴露在太陽風 中,於2004年隨衛星返回地球。科學家在分析晶片後發現,太陽中的
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
比例比地球上高,意味著有某種未知的過程在太陽系原行星盤 坍縮形成地球之前,消耗了部分的
O
16
{\displaystyle {\ce {^16O}}}
。[59]
氧在分光光度計 下有兩條吸收帶 ,峰值分別位於687和760納米 。這兩條光譜帶能用於區分植物的反射 和熒光 。利用此原理,有遙感 科學家提議用衛星測量植被冠層在這兩條帶的輻射,監測植物的健康和全球範圍內的碳循環 。監測的信噪比 較低,再加上植物的結構複雜,因此技術難度較大。[60]
生物學上的作用
呼吸及光合作用
光合作用在分解水的過程中釋放出O 2 ,又將CO 2 轉化為糖,此為卡爾文循環
在自然界的光合作用 過程中,水分子經過光分解作用 后會釋放出氧氣。具其中一項估計,地球上有70%的氧氣由水生綠藻 及藍綠菌 產生,其餘的氧氣則來自陸地植物。[61] 根據另一項估計,大氣氧氣每年有45%來自於海洋。[62]
光合作用簡式為:[63]
6
CO
2
+
6
H
2
O
+
{\displaystyle {\ce {6CO2 + 6H2O +}}}
光子
⟶ ⟶ -->
C
6
H
12
O
6
+
6
O
2
{\displaystyle {\ce {-> C6H12O6 + 6O2}}}
亦即
二氧化碳 + 水 + 光 → 葡萄糖 + 氧氣
在光合作用的生物體內,產生氧氣的反應發生在類囊體 膜上,需四粒光子 的能量。[b] 此反應有許多步驟,最終會在類囊體膜上產生質子梯度,以此經光合磷酸化 反應合成三磷酸腺苷 (ATP)。[64] 在生成水分子之後所剩餘的
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
會釋放到大氣之中。[c]
線粒體 中產生ATP的氧化磷酸化 過程需氧。有氧呼吸作用的整體反應類似於反向的光合作用,其簡化公式為:
C
6
H
12
O
6
+
6
O
2
⟶ ⟶ -->
6
CO
2
+
6
H
2
O
+
2880
{\displaystyle {\ce {C6H12O6 + 6O2 -> 6CO2 + 6H2O + 2880}}}
kJ·mol−1
在脊椎動物 中,
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
經擴散作用 ,通過肺 內的膜進入紅血球 。
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
與紅血球中的血紅蛋白 結合,後者從紫藍色變為亮紅色。[33] (
CO
2
{\displaystyle {\ce {CO2}}}
會通過玻爾效應 從血紅蛋白的另一部分釋放出來。)軟體動物 及某些節肢動物 利用血藍蛋白 承載氧氣,蜘蛛 及海螯蝦 則利用蚯蚓血紅蛋白 。[55] 含血紅蛋白的血液每公升可溶解200立方厘米的
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
。[55]
在發現厭氧動物 之前,[66] 人們曾以為氧氣是所有複雜生物所必要的物質。[67]
生物體消耗氧氣之後所產生的活性氧類 有超氧化物 (
O
2
− − -->
{\displaystyle {\ce {O2^-}}}
)、過氧化氫 (
H
2
O
2
{\displaystyle {\ce {H2O2}}}
)等。[55] 複雜生物免疫系統 中有一些部分會生成過氧化物、超氧化物和單態氧來攻擊入侵的微生物。在抵禦病原攻擊的植物過敏反應 之中,活性氧類也起著重要的作用。[64] 氧對專性厭氧生物 有破壞性。這類生物在地球生命演化歷程 早期處於統治性地位,直至專性厭氧生物出現後10億年,即25億年前的大氣大氧化事件 為止。[68] [69]
大氣氧氣的積聚
地球大氣氧氣積聚的過程:(1)尚未生成任何氧氣;(2)氧氣開始生成,但由海洋及海床岩石吸收;(3)氧氣開始從海洋釋出,但一部分由陸地表面吸收,另一部分形成臭氧層;(4、5)各氧氣槽飽滿之後,氧氣逐漸積聚
大概在35億年前,地球上出現會光合作用的古菌 和細菌 。在此之前,地球大氣 中幾乎不存在游離氧氣。到了古元古代 ,即30至23億年前,地球上第一次出現大量的游離氧氣。[72] 地球形成後的首10億年內,游離氧氣會與溶於海洋中的鐵 結合,形成條狀鐵層 。30至27億年前,此類氧氣槽達到飽和,氧氣開始從海洋釋出 。17億年前,氧氣水平達到今天的10%。[72] [73]
24億年前的大氧化事件 (「氧氣大災難」)期間,海洋和大氣的含氧量大幅上漲,大多數的厭氧生物 很可能因此絕種。好氧生物 用
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
呼吸 ,可以比厭氧生物產生多許多的ATP 。[74] 所有真核生物 ,包括動植物等複雜多細胞生物都用
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
呼吸。
5.4億年前,地球進入寒武紀 ,這段時期的大氣含氧量(依體積)在15%和30%間波動。[75] 約3億年前石炭紀 進入末期時,大氣含氧量達到35%的最高值,[75] 這有可能是當時昆蟲 和兩棲類 動物體型巨大的原因。[76]
含氧量的波動影響遠古氣候:含氧量下降時,大氣密度一同下降,表面蒸發率因而上升,進而提高溫度和降水程度。[77]
以目前光合作用的速率,要生成目前整片大氣中所有的氧氣需2千年。[78]
工業生產
用於電解水的霍夫曼電解儀
每年從空氣萃取的工業用
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
有1億噸,萃取方法有二。[19] 液態空氣分餾法 利用不同气体沸点不同的原理蒸餾出氮氣,留下液氧,為最常用方法。[19]
操作流程为:
将空气加压降温至-200℃,此时大部分气体变为液态,
He
{\displaystyle {\ce {He}}}
和
Ne
{\displaystyle {\ce {Ne}}}
仍保持气态。
将
He
{\displaystyle {\ce {He}}}
和
Ne
{\displaystyle {\ce {Ne}}}
从容器中分离。
将液态空气升温至-195.8℃,此时
N
2
{\displaystyle {\ce {N2}}}
逸出。
再次升温至-183℃,此时
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
逸出。
注意:因為氬的沸點(零下186度)與氧相近,此時逸出者為氧氬混合氣體。若需提純氧仍需再將溫度降低至氬結凍後才能提取純氧(氬的熔點為零下190度,高於氧的熔點零下219度)。
另一常用方法主要利用沸石 做成兩個相同的分子篩。當有不含雜質和水份的空氣通過分子篩時,分子篩會吸收氮氣,讓90%至94%純度的氧氣通過。[19] 當其中一個分子篩上的氮氣達到飽和時,可通過降低氣壓或使氧氣反向通過分子篩,使氮氣釋出。兩個分子篩交替吸附、釋放氮氣,達到連續供應氧氣的目的。這種方法稱為變壓吸附法 。[79]
氧氣可通過電解水來生成。直流電通過水,在正負兩極處會分別形成兩份氫氣和一份氧氣。亦可用電作為催化劑,從氧化物和含氧酸 中萃取氧氣。化學氧氣發生器和氧燭都利用化學催化劑萃取氧氣,應用包括潛水艇維生系統以及客運飛機上突發降壓時的後備維生系統。還有一種生成方法,用高壓或電流使空氣穿過基於二氧化鋯 的陶瓷 膜。這樣生成的氧氣有極高的純度。[57]
儲藏
氧氣的儲藏方法包括高壓氧氣筒 、低溫儲藏及化合物儲藏。由於1公升液氧在大氣壓力和20攝氏度下相等於840公升氧氣,因此為降低成本,氧氣一般是在液態下用特殊罐車運輸的。此類氧氣罐車可以為醫院等需大量純氧的機構補充氧氣罐。在進入大樓之前,低溫液氧須先經過換熱器 轉化為氣體。小型壓縮氧氣罐可用於便攜式醫療器材及氣焊和氣割 等。[19]
應用
醫療
慢性阻塞性肺病 患者家中的一台氧濃縮器
呼吸 的主要目的是從空氣中吸取氧氣。在醫療上,病人吸入額外的氧氣,不但能增加其血氧量,還能降低許多種病態肺組織對血流的阻力,減輕心臟的負荷。氧療 可應用於慢性阻塞性肺病 、肺炎 、某些心臟疾病(充血性心臟衰竭)、某些導致肺動脈 血壓增高的疾病等等,以及任何使身體吸入及使用氧氣能力降低的疾病。[80]
氧氣療法有較大的靈活性,可用於醫院及病人家中,甚至還有越來越多的便攜式醫用氧氣設備。曾經常見的氧氣帳篷 ,現已大多被氧氣面罩 和鼻插管 所取代。[81]
高壓氧治療 利用高壓氧艙增加氧氣分壓 ,治療艙內的病人,[82] 可用於治療一氧化碳中毒 、氣性壞疽 及減壓症 等。[83] 增加肺內的氧氣濃度有助於從血紅蛋白 的血基質 上移除一氧化碳 。[84] [85] 較高的氧氣分壓能夠毒死造成氣性壞疽的厭氧菌 。[86] [87] 當潛水員上升過快,環境壓力迅速降低時,血液裡會形成由氮和氦等氣體所組成的氣泡。若盡早增加氧氣壓力,可使這些氣泡重新溶解於血液之中,多餘的氣體從而經肺部自然呼出。[80] [88] [89]
維生及娛樂
航天服 使用低壓純氧
現代太空衣 內充滿近純氧,壓力為大氣壓的三分之一左右,這使得太空人 血液裡可以會有正常的氧氣分壓。[90] [91]
水肺式 和水面供氣式 潛水員以及潛水艇 都需要人工供應氧氣。潛水艇、潛水器和大氣壓潛水服 中的呼吸氣體一般處於大氣壓力。呼出的氣體在經化學方法萃取出二氧化碳之後,再補回氧氣,使分壓保持不變。在環境壓潛水員所呼吸的混合氣體之中,氧氣的比例須依身處深度而定。純氧或近純氧的應用一般僅限於循環呼吸器 、深度較淺(約6米以內)的減壓過程[92] [93] 以及2.8巴 壓力以內的加壓艙 治療。在加壓艙中之所以能用較高的壓力,是因為急性氧氣中毒 的徵狀可以即時控制,而不存在溺死的危險。更深的潛水則需要在呼吸氣體中摻入其他氣體,如氮氣和氦氣,目的是大大降低氧氣分壓,以避免氧氣中毒。[92]
登山 或乘坐不加壓航空器 的人士往往也須要補充氧氣。在低壓空氣中增加氧氣的比例,能夠使氧氣的分壓達到海平面水平。載客飛機都為各乘客備有緊急供氧設備,以應對機艙失壓。機艙突然失壓時,座位上方的化學氧發生器隨即啟動,氧氣面罩掉下。乘客拉下面罩時,會使鐵屑與罐裡的氯酸鈉 混合,[57] 兩者的放熱反應 會持續產生氧氣。
氧氣可使人產生微欣快 感,其在氧吧 和運動中的娛樂性使用有一定歷史。1990年代末起,氧吧在日本、美國加州及內華達州拉斯維加斯 等地興起。顧客可以付費呼吸使用氧氣比例比一般更高的氣體。[94] 職業運動員,特別是美式足球 員,有時會在場外戴上氧氣面罩,提高體能。然而,這種做法的實際功效卻存疑,任何體能上的提升更可能是因為安慰劑 效應。[94] 有研究指出,只有在有氧運動 期間吸入高含氧量氣體,才會提升體能。[95]
工業
大部分商業生產的氧氣都用於煉鋼
商業生產的氧氣之中,有55%都用於煉鋼 。過程中,氧氣經一長槍型物注入熔融鐵中,將其中的硫 和碳 雜質分別轉化為二氧化硫 和二氧化碳 而釋出。此為放熱反應,溫度上升至1,700℃。[57]
另有25%氧氣用於化工。乙烯 與氧氣反應,產生環氧乙烷 ,再轉化為乙二醇 。乙二醇是許多物質生產過程中的主要材料,包括防凍劑 和聚酯 (即許多塑料 和布料 的原料)等等。[57]
剩餘的20%氧氣則用於醫療、金屬氣焊和氣割 、火箭推進劑 中之氧化劑以及水處理 。[57] 氧和乙炔 的燃燒過程會產生高溫火焰,可用於氧炔焊接 :厚度在60厘米以內的金屬先用較小的氧乙炔火焰加熱,然後用大量氧氣噴射來快速切割。[96] 氧气或空气用于氧气裂解过程[97] 中,并用于生产丙烯酸[98] [99] ,二甲酰呋喃[100] ,苯甲酸[101] 。 另一方面,由氧气电化学合成过氧化氢是一种有前途的技术,可以代替目前使用的对苯二酚工艺[102] 。 最后但并非最不重要的一点是,在加力燃烧器中使用了催化氧化以消除有害气体[103] [104] 。
化合物
水 (H 2 O )是常見的氧化合物
氧在大多數化合物中的氧化態 為−2,在過氧化物 等幾種化合物中則為−1。[105] 其他氧化態的氧化合物非常罕見,有:超氧化物 (−1/2)、臭氧化物 (−1/3)、元素氧 和次氟酸 (0)、二氧基盐 (+1/2)、二氟化二氧 (+1)和二氟化氧 (+2)。
氧化物及其他無機化合物
水 (
H
2
O
{\displaystyle {\ce {H2O}}}
)是一種氫 的氧化物。水分子中,兩粒氫原子與氧形成共價鍵 ,每粒氫原子又與另一粒水分子中的氧原子相吸,是為氫鍵 (每氫原子鍵能為23.3 kJ·mol−1 )。[106] 由於有這些氫鍵,所以水分子間的距離比純粹以范德華力 相吸的情況短15%。[107]
當氧和其他元素結合時,會形成氧化物 ,如組成鐵鏽 的鐵氧化物
由於氧的電負性 高,所以會與幾乎所有元素形成化學鍵 ,形成相應的氧化物 。包括鋁 和鈦 在內的大部分金屬,在空氣之中都會在表面形成一層薄薄的氧化物。這使金屬鈍化 ,有助減慢腐蝕 作用。大多數過渡金屬 的氧化物都屬於非整比化合物 ,其金屬比例低於化學式 中所示。例如,氧化亞鐵 (方鐵礦 )的化學式為
Fe
1
− − -->
x
O
{\displaystyle {\ce {Fe_{1-x}O}}}
,其中
x
{\displaystyle {\ce {x}}}
通常為0.05左右。[108]
二氧化碳 (
CO
2
{\displaystyle {\ce {CO2}}}
)是地球大氣中的微量氣體。地球地殼 岩石 有一大部分由各種金屬的氧化物組成,包括:二氧化硅 (
SiO
2
{\displaystyle {\ce {SiO2}}}
),可見於花崗岩 和石英 等;氧化铝 (
Al
2
O
3
{\displaystyle {\ce {Al2O3}}}
),可見於鋁土礦 和剛玉 等;氧化铁 (
Fe
2
O
3
{\displaystyle {\ce {Fe2O3}}}
),可見於赤鐵礦 和鐵鏽 等;碳酸鈣 (
CaCO
3
{\displaystyle {\ce {CaCO3}}}
),可見於石灰岩 等。除此之外,還有由各種複雜矽酸鹽 組成的矽酸鹽礦物 。質量遠比地殼大的地幔 主要由鎂 和鐵 的各種矽酸鹽所組成。
可水溶 稀酸鹽,包括
Na
4
SiO
4
{\displaystyle {\ce {Na4SiO4}}}
、
Na
2
SiO
3
{\displaystyle {\ce {Na2SiO3}}}
和
Na
2
Si
2
O
5
{\displaystyle {\ce {Na2Si2O5}}}
,可用作清潔劑 和黏合劑 。[109]
氧可以做過渡金屬的配體 ,形成過渡金屬雙氧配合物 (化學式為「金屬–O 2 」)。含血基質 的蛋白質──血紅蛋白 和肌紅蛋白 ──都屬於此類化合物。[110] 六氟化鉑 (
PtF
6
{\displaystyle {\ce {PtF6}}}
)會和氧發生特殊的反應,把氧氧化成
O
2
+
PtF
6
− − -->
{\displaystyle {\ce {O2+PtF6-}}}
。[111]
有機化合物及生物分子
丙酮 是重要的化工原料。圖為丙酮分子的空間填充模型 氧
碳
氫
ATP 分子的分子量 中,氧元素佔超過40%
許多重要的有機化合物類別都含有氧原子,包括(「
R
{\displaystyle {\ce {R}}}
」代表有機官能團):醇 (
R
− − -->
OH
{\displaystyle {\ce {R -OH}}}
)、醚 (
R
− − -->
O
− − -->
R
{\displaystyle {\ce {R -O -R}}}
)、酮 (
R
− − -->
CO
− − -->
R
{\displaystyle {\ce {R -CO -R}}}
)、醛 (
R
− − -->
CO
− − -->
H
{\displaystyle {\ce {R -CO -H}}}
)、羧酸 (
R
− − -->
COOH
{\displaystyle {\ce {R -COOH}}}
)、酯 (
R
− − -->
COO
− − -->
R
{\displaystyle {\ce {R -COO -R}}}
)、酸酐 (
R
− − -->
CO
− − -->
O
− − -->
CO
− − -->
R
{\displaystyle {\ce {R -CO -O -CO -R}}}
)及酰胺 (
R
− − -->
C
(
O
)
− − -->
NR
2
{\displaystyle {\ce {R -C(O) -NR2}}}
)。許多重要的有機溶劑 也含有氧,包括:丙酮 、甲醇 、乙醇 、2-丙醇 、呋喃 、THF 、乙醚 、1,4-二噁烷 、乙酸乙酯 、DMF 、DMSO 、乙酸 及甲酸 。其他含氧的重要有機化合物有:甘油 、甲醛 、戊二醛 、檸檬酸 、乙酸酐 及乙酰胺 。環氧化合物 是含有氧三元環的醚 類化合物。
氧可以和很多有機化合物在室溫或更低溫度發生自發反應,這稱為自然氧化 。[112] 大部分含氧有機化合物都可以通過直接與
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
反應來合成。在工業和商業上以這種方法製成的有機化合物包括環氧乙烷 和過氧乙酸 等。[109]
幾乎所有生物分子 都含有氧原子。只有少數複雜生物分子不含氧,如鯊烯 和胡蘿蔔素 。在生物學中起到重要作用的有機化合物中,碳水化合物 的含氧質量比例最高。所有脂肪 、脂肪酸 、氨基酸 及蛋白質 都含氧原子(因為均含有羰基 )。氧還出現在磷酸鹽 (
PO
4
3
− − -->
{\displaystyle {\ce {PO4^{3-}}}}
)中,是承載能量的ATP 和ADP 分子的組成部分;在嘌呤 (腺嘌呤 除外)和嘧啶 中,形成RNA 和DNA ;以及在磷酸鈣 和羥磷灰石 中,形成骨骼。
安全
美國NFPA 704 標準將壓縮氧氣評為一種對健康無害、非易燃、反應活性低的氧化劑。由於凝結的氧氣會增加患高氧血症 的風險,低溫液體自身也有造成凍傷的危險,因此低溫液氧的健康危害評級為3;其他方面的評級則與壓縮氧氣相同。
毒性
氧氣中毒的症狀[113]
當吸入至肺部的氧氣分壓超過正常的2 1 ⁄2 時,便會發生氧氣中毒。這種情況會在較深的水肺潛水 時發生
當氧氣(
O
2
{\displaystyle {\ce {O2}}}
)的氣體分壓 較高時,會導致氧氣中毒 ,造成痙攣等症狀。[92] 由於氧氣的分壓是氧氣比例和總氣壓之積,所以在呼吸氣體中增加氧氣比例,或者增加正常呼吸氣體的壓力,都會提高氧氣分壓。[114] 氧氣中毒一般在氧氣分壓超過50kPa 時發生,相等於在標準壓力下含氧量為50%(在海平面上正常空氣中的氧氣分壓為21kPa)。醫用氧氣面罩所提供的氧氣體積比例在30%和50%之間(在標準壓力下分壓約為30kPa),所以除使用機械呼吸機 的情況以外,都不會有氧氣中毒的危險。[16]
早產 嬰兒曾經會被放進富含氧氣的保溫箱,但因含氧量過高,一些嬰兒因此失明。自此,醫院已不再使用這種治療方法。[16]
一些現代宇航服以及早期航天器(如阿波羅太空船 )都以純氧作為呼吸氣體。由於總氣壓較低,所以這並無健康危害。[90] [115] 宇航服中的氧氣分壓約為30kPa(正常水平的1.4倍),而宇航員動脈血氧分壓則比在海平面時的水平略高。
水肺潛水 和水面供氣潛水 時,也有可能發生氧氣中毒,對肺部和中樞神經系統 造成危害。[16] [92] 持續呼吸氧氣分壓超過60kPa的氣體,會導致永久性肺纖維化 。[116] 當氧氣分壓超過160kPa(約1.6倍大氣壓)時,會引致痙攣,這對潛水員來說通常是致命的。在66米或更深的水中呼吸含21%氧氣的空氣,或在6米深處呼吸100%純氧,即會引致急性氧氣中毒。[116] [117] [118] [119]
燃燒及其他危害
意外後的阿波羅1號 指令艙。一次火花點燃了艙內壓力高於正常值的純氧,引發火災。全體機組員喪生
高濃度氧氣可助燃。氧化劑和燃料 聚集,便有起火或爆炸的危險。要觸發燃燒反應,須有熱源或火花。[31] [120] 雖然氧氣是氧化劑,而不是燃料,但在燃燒過程中,它所釋放的化學能卻最多。[31] [32] 氧化電位較高的氧化合物可以在反應過程中提供氧原子,因此也有燃燒的危險,如過氧化物 、氯酸鹽 、硝酸鹽 、高氯酸鹽 及過氧化物 等。
儲存及運輸氧氣及液氧的鋼製管道及容器也可以做燃燒反應的燃料,所以須經過特殊訓練才能設計和生產氧氣系統,盡可能避免產生火花。[120] 1967年,美國阿波羅1號 在發射台測試時發生火災,全體宇航員喪生。當時艙內充滿的純氧,壓力並非一般任務所用的正常壓力三分之一,而是稍高於大氣壓力,促使火焰快速蔓延,直至失控。[e] [122]
在處理液氧時,一旦液氧濺起並滲入木材 、石化製品、瀝青 等有機物中,這些物質會在碰撞下有不可預見的爆炸反應。[120] 液氧與其他低溫液體一樣,若皮膚、眼睛等器官與之直接接觸,會有凍傷的危險。
參見
注釋
^ 只考慮距離地表80公里以內的大氣
^ 在藻類和植物中,類囊體為葉綠體 的一部分;在藍綠菌中,類囊體只是眾多膜結構中的一種。事實上,科學家認為,曾經與植物及藻類的始祖形成共生關係的藍綠菌,經過演化後成為了它們體內的葉綠體。
^ 水的氧化作用由一種含錳 的酶 配合物 所催化。這種酶配合物稱為「產氧配合物 」(OEC)或「分水配合物」,位於類囊體膜上靠體腔的一面。錳是一種重要的輔因子 ;反應另需鈣 和氯 。[65]
^ 4.0 4.1 4.2 4.3 用0.133322 kPa/mmHg的數值換算而得
^ 不過,事後調查並未找到單個起火點,亦有證據顯示火花來自電弧。[121]
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引用
外部連結