六氟化铂

六氟化铂
IUPAC名
Platinum hexafluoride
别名 氟化铂(VI)
识别
CAS号 13693-05-5  checkY
PubChem 22238670
ChemSpider 2283064
SMILES
 
  • F[Pt](F)(F)(F)(F)F
InChI
 
  • 1S/6FH.Pt/h6*1H;/q;;;;;;+2/p-6
EINECS 237-214-0
性质
化学式 PtF6
摩尔质量 309.1 g·mol⁻¹
外观 暗红色易挥发性的固体[1]
蒸气为类似溴的红棕色[2]
密度 5.21 g/cm3（计算）[3]
3.826 g/cm3（液态，64.3 °C）[2]
熔点 61.3 °C[1]
沸点 69.1 °C[1]
溶解性（水） 水解[2]
结构[3]
晶体结构 正交晶系
空间群 Pnma (No. 62)
晶格常数 a = 937.4 pm, b = 852.7 pm, c = 493.3 pm
危险性
主要危害 氧化性
相关物质
相关化学品 六氟合铂酸氙
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

六氟化铂，又称氟化铂(VI)，化学式为PtF6。它是一个深红色的挥发性固体，气态时则变成红棕色。该化合物中铂的氧化态为+6，只有四个d电子，呈顺磁性，基态时为三线态。PtF6是很强的氧化剂和氟化剂，甚至可以氧化氙，造就第一个惰性气体化合物六氟合铂酸氙的发现。

合成

PtF6首次由金属铂与氟气化合制备，[4]此反应至今仍是首选方法。[3]

Pt + 3 F2 → PtF6

此外，六氟化铂也可由PtF5在130 °C下歧化得到，[5]而反应物PtF5可由氟化PtCl2制得。[6]

2 PtCl2 + 5 F2 → 2 PtF5 + 2 Cl2
2 PtF5 → PtF6 + PtF4

性质

六氟化铂是暗红色晶体，[1]蒸汽则呈红棕色，在200 °C下仍然稳定。[5]固态和气态六氟化铂都为八面体构型，Pt-F键长为185 pm。[3]

反应

PtF6是强氧化剂，甚至可以和氙反应，生成六氟合铂酸氙（XePtF6）。1962年发现的此反应证明了稀有气体也能形成化合物。[7]此外，PtF6也可以氧化氧气，生成含有二氧基（O2+）的化合物六氟合铂酸氧（O2PtF6）。[8]它剧烈水解，生成[PtF6]2-，并放出氧气。[9]

PtF6能和三氟化溴、四氟化镎、四氟化钚反应，分别生成五氟化溴、六氟化镎、六氟化钚。[2]它还能和亚硝酰氟、硝酰氟、四氧化二氮反应，分别生成NOPtF6、NO2PtF6、N2O3PtF6。[10]PtF6也会和一氧化氮反应，产生NOPtF6，但无法和一氧化二氮反应。[10]

它和氯酰氟[11]或五氟化氯[12]反应，生成六氟合氯(VII)𬭩盐。它和氟化铯在氟化氢里反应，生成CsPtF6，并放出氟气。[13]

参考资料

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    2    ]+
    [PtF
    6    ]−
    .. J. Chem. Soc. 1962, 115: 5253–5261. doi:10.1039/jr9620005253.     
  9. ^ Gulliver, D.J.; Levason, W. The chemistry of ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and platinum in the higher oxidation states. Coordination Chemistry Reviews (Elsevier BV). 1982, 46: 1–127. ISSN 0010-8545. doi:10.1016/0010-8545(82)85001-7. 
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  12. ^ US 3709748A,「Ionic interhalogen oxidizing agent and method」 
  13. ^ Mazej, Z.; Goreshnik, E.; Christe, K.O. Photochemical preparation of Cs[MF6] salts (M = Ru, Rh, Os, Ir, Pt); crystal structures and Raman spectra. Journal of Fluorine Chemistry (Elsevier BV). 2023, 268: 110128. ISSN 0022-1139. doi:10.1016/j.jfluchem.2023.110128. 

延伸阅读

  • Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.

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