塩化スズ(II) （えんかスズ、tin(II) chloride または stannous chloride）は、化学式 SnCl2 で表される+2価のスズ の塩化物で、無水物、2水和物がある。無水物は常温常圧において無色〜白色の結晶性粉末で、潮解 性がある。2水和物は常圧において融点 37.7 ℃ の白色結晶で強力な還元剤であり、酸化剤や強塩基と激しく反応する。硝酸塩とは非常に激しく反応し、爆発 の危険がある。空気中の酸素 と反応して不溶性のオキシ塩化物を生じる。水 、メタノール 、エタノール 、酢酸 、酒石酸 などに可溶。
塩化スズ(II)は非共有電子対 を持つため、気体状態では折れ線形 分子として存在する。固体状態では、1つの塩化物 イオンが2つのスズイオンによって共有され、鎖型の結晶構造となっている。2水和物は1つの水分子がスズイオンに配位結合 し、その水分子にもう1つの水分子が配位結合 して構成されている。2水和物の結晶格子 は、層をなした塩化スズ(II)の間に水分子を挟み込む形になっている。
塩化スズ(II)と塩化セシウムスズ(II)の構造
生成熱 は-325kJ/mol、結合 の長さは気体状態で242pm、結合がなす角度 は気体状態で95°、固体状態で80°である。磁化率 はCGS単位系 で−69.0である。
塩化スズ(II)は見た目上水に分解することなく溶解するが、溶液を希釈すると加水分解がおこり、白色沈殿の塩基性塩が生成する。この時、次の式の平衡が成立している。
SnCl
2
(
aq
)
+
H
2
O
(
l
)
⇆ ⇆ -->
Sn
(
OH
)
Cl
(
s
)
+
HCl
(
aq
)
{\displaystyle {\ce {SnCl2(aq)\ +H2O(l)\ \leftrightarrows \ Sn(OH)Cl(s)\ +HCl(aq)}}}
球棒モデル で表したSnCl2 の構造[ 2] ゆえに、透明な塩化スズ(II)の溶液を長時間保持する場合、ルシャトリエの原理 より溶媒 は塩酸とする必要がある。また、塩化スズ(II)は空気に触れることで空気中の酸素と反応して酸化され、次の反応を起こす。
6
SnCl
2
(
aq
)
+
O
2
(
g
)
+
2
H
2
O
(
l
)
⟶ ⟶ -->
2
SnCl
4
(
aq
)
+
4
Sn
(
OH
)
Cl
(
s
)
{\displaystyle {\ce {6SnCl2(aq)\ + O2(g)\ + 2H2O(l) -> 2SnCl4(aq)\ + 4Sn(OH)Cl(s)}}}
スズでできた缶に保存すれば、この反応の進行を抑えることができる[ 3]
スズは様々な状況で還元剤として用いられる。銀や金のイオンと反応して銀や金の単体を析出させるほか、鉄(III)イオン を還元して鉄(II)イオン を生じさせる。
SnCl
2
(
aq
)
+
2
FeCl
3
(
aq
)
⟶ ⟶ -->
SnCl
4
(
aq
)
+
2
FeCl
2
(
aq
)
{\displaystyle {\ce {SnCl2(aq)\ + 2FeCl3(aq) -> SnCl4(aq)\ + 2FeCl2(aq)}}}
また、塩化スズ(II)の溶液はスズ(II)イオンの沈殿反応にも利用することができる。例えば、硫化ナトリウム との反応では、黒色沈殿の硫化スズ(II) （英語版 ）
SnCl
2
(
aq
)
+
Na
2
S
(
aq
)
⟶ ⟶ -->
SnS
(
s
)
+
2
NaCl
(
aq
)
{\displaystyle {\ce {SnCl2(aq)\ + Na2S(aq) -> SnS(s)\ + 2NaCl(aq)}}}
強塩基 を塩化スズ(II)の溶液に少量加えた場合、酸化スズ(II) 1水和物の白色沈殿が生成する。しかし過剰に加えると、スズは両性元素 であるため、トリスヒドロキソスズ(II)酸イオンなどの錯体 を作って溶ける。
SnCl
2
(
aq
)
+
2
NaOH
(
aq
)
⟶ ⟶ -->
SnO
⋅ ⋅ -->
H
2
O
(
s
)
+
2
NaCl
(
aq
)
{\displaystyle {\ce {SnCl2(aq)\ +2NaOH(aq)->SnO{\cdot }H2O(s)\ +2NaCl(aq)}}}
SnO
⋅ ⋅ -->
H
2
O
(
s
)
+
NaOH
(
aq
)
⟶ ⟶ -->
NaSn
(
OH
)
3
(
aq
)
{\displaystyle {\ce {SnO{\cdot }H2O(s)\ +NaOH(aq)->NaSn(OH)3(aq)}}}
無水塩化スズ(II)は水以外の溶媒中において、様々な化合物に変化する。例えば、ジブチルヒドロキシトルエン と塩化スズ(II)をテトラヒドロフラン （THF）中で反応させると、2分子が配位結合 した黄色い直線状の分子Sn(OAr )2 ができる[ 4]
塩化スズ(II)はルイス酸 としても働き、塩化物 イオンなどを配位子 として錯体を形成する。
SnCl
2
(
aq
)
+
CsCl
(
aq
)
⟶ ⟶ -->
CsSnCl
3
(
aq
)
{\displaystyle {\ce {SnCl2(aq)\ + CsCl(aq) -> CsSnCl3(aq)}}}
これらの錯体のうち多くは三角錐形 である。またトリクロロスズ(II)酸イオン（[SnCl3]- )などの錯体はオクテット則 を満たすため安定であり、これらの錯体に配位子が増えることは少ない。よって、これらの錯体の孤立電子対 は結合に使われる。ゆえに、これらの錯体はルイス塩基 や配位子として働く。これはフェロセン の関連物質との反応において見られる現象である。
SnCl
2
+
Fe
(
η η -->
5
− − -->
C
5
H
5
)
(
CO
)
2
HgCl
⟶ ⟶ -->
Fe
(
η η -->
5
− − -->
C
5
H
5
)
(
CO
)
2
SnCl
3
+
Hg
{\displaystyle {\ce {SnCl2\ + Fe(\eta^5-C5H5)(CO)2HgCl -> Fe(\eta^5-C5H5)(CO)2SnCl3\ + Hg}}}
また、塩化スズ(II)は金属同士の間に結合を作る反応にも用いられる。例えば、オクタカルボニル二コバルト とは以下のように反応する。
SnCl
2
+
Co
2
(
CO
)
8
⟶ ⟶ -->
(
CO
)
4
Co
− − -->
(
SnCl
2
)
− − -->
Co
(
CO
)
4
{\displaystyle {\ce {SnCl2\ + Co2(CO)8 -> (CO)4Co-(SnCl2)-Co(CO)4}}}
無水塩化スズ(II)は金属スズに乾燥した塩化水素 を吹き付けて得られる。同様に塩化スズ(II)2水和物は、スズを塩酸 に溶かし、できた溶液の水を蒸発させれば得られる。
Sn
(
s
)
+
2
HCl
(
aq
)
⟶ ⟶ -->
SnCl
2
(
aq
)
+
H
2
(
g
)
{\displaystyle {\ce {Sn(s)\ + 2HCl(aq) -> SnCl2(aq)\ + H2(g)}}}
2水和物に無水酢酸 を加えると、無水物が生成する[ 5]
塩酸を少量含む塩化スズ(II)の水溶液 は、鉄 のスズめっき（ブリキ の缶 ）の製造に用いられる。陽極 に鉄を用い、溶液に電圧をかけて、電気分解すると、鉄の極板上にスズが析出する。
染色 において塩化スズ(II)はコチニール色素 などで染めた布の色を明るくするので、媒染 剤として用いられる。また、絹 の重量を増すために単独で使われることもある。また、生分解性プラスチック であるポリ乳酸 （PLA）の製造時に触媒 として用いられる。さらに、アセトン と過酸化水素 を反応させて過酸化アセトン の四量体 を作る際の触媒にも用いられることがある。
塩化スズ(II)には還元剤 として多くの用途がある。銀鏡反応 にも用いられる。
Sn
2
+
(
aq
)
+
2
Ag
+
⟶ ⟶ -->
Sn
4
+
(
aq
)
+
2
Ag
(
s
)
{\displaystyle {\ce {Sn^{2+}(aq)\ + 2Ag^+ -> Sn^{4+}(aq)\ + 2Ag(s)}}}
同様の還元反応がHg2+ の検出にも用いられる。塩化スズ(II)の溶液を塩化水銀(II) の溶液に少量たらすと、塩化水銀(I) の白色沈殿が生成する。さらに塩化スズ(II)を加えていくと、金属の水銀が生成し、溶液が黒くなる。また、塩化スズ(II)は金 の存在下でカシウス紫 （英語版 ） 白金族元素 の検出にも用いられる[ 6]
原子吸光 を用いて水銀を分析する場合、必ず冷蒸気原子吸光分析法が用いられるが、この時塩化スズ(II)が還元剤としてよく用いられる。また、有機合成化学では還元剤として用いられる。例えばニトロ基 をアミノ基 に還元して芳香族アミン を合成する際に用いられる[ 7]
SnCl2 による芳香族ニトロ化合物 の還元 この他に、ニトリル から塩化イミドイル （英語版 ）を経由してイミン を合成し、それを加水分解 させて芳香族アルデヒド に変換するスチーブン合成 などに用いられる[ 8]
この反応は芳香族ニトリル（Aryl -CN）においてよく進行する。関連する反応として、アミド を五塩化リン で処理して塩化イミドイルに変換するソン・ミューラー（Sonn-Müller）法がある。
スチーブン合成は、現在は水素化ジイソブチルアルミニウム の還元に取って代わられたため、あまり行われていない。
スチーブン合成 また、塩化スズ(II)にはキノン をヒドロキノン に還元するはたらきもある。
EU では、塩化スズ(II)はE番号 E512 として食品添加物 に認定されている。缶詰や瓶詰の食品用に、保色剤 （英語版 ） 酸化防止剤 として使われている。
塩化スズ(II)は放射性核種血管造影法 （英語版 ） テクネチウム 99m （英語版 ）の過テクネチウム酸塩 が血球 に結合しやすくなるように放射性物質を減らすために使われている。
溶融した塩化スズ(II)は酸化して、緻密な結晶構造を持つ酸化スズ(IV) に変化することがある[ 9] [ 10]
^ “Tin (無機化合物、スズとして) ”. 生活や健康に直接的な危険性がある . アメリカ国立労働安全衛生研究所 （英語版 ） 2025年1月1日 閲覧。 ^ J. M. Leger, J. Haines, A. Atouf (1996). “The high pressure behaviour of the cotunnite and post-cotunnite phases of PbCl2 and SnCl2 ”. J. Phys. Chem. Solids （英語版 ） 57 (1): 7–16. Bibcode : 1996JPCS...57....7L . doi :10.1016/0022-3697(95)00060-7 . ^ H. Nechamkin (1968). The Chemistry of the Elements . New York: McGraw-Hill ^ B. Cetinkaya, I. Gumrukcu, M. F. Lappert, J. L. Atwood, R. D. Rogers and M. J. Zaworotko (1980). “Bivalent germanium, tin, and lead 2,6-di-tert-butylphenoxides and the crystal and molecular structures of M(OC6H2Me-4-But2-2,6)2 (M = Ge or Sn)”. 米国化学会誌 102 (6): 2088–2089. doi :10.1021/ja00526a054 . ^ W. L. F. Armarego, C. L. L. Chai (2009). Purification of laboratory chemicals (6 ed.). The United States of America: Butterworth-Heinemann ^ 金精錬フォーラム ^ F. D. Bellamy and K. Ou (1984). “Selective reduction of aromatic nitro compounds with stannous chloride in non acidic and non aqueous medium”. テトラヘドロン・レターズ （英語版 ） 25 (8): 839–842. doi :10.1016/S0040-4039(01)80041-1 . ^ Williams, J. W. (1955). "β-Naphthaldehyde" . Organic Syntheses Collective Volume , vol. 3, p. 626^ A.R.Kamali, Thermokinetic characterisation of tin(11) chloride, J Therm Anal Calorim 118(2014) 99-104.
^ A.R.Kamali et al.Transformation of molten SnCl2 to SnO2 nano-single crystals, Ceram Intern 40 (2014)8533-8538.
N. N. Greenwood （英語版 ） Chemistry of the Elements , 2nd ed., Butterworth-Heinemann （英語版 ） Oxford , UK , 1997."Handbook of Chemistry and Physics" （英語版 ） CRC Press , Ann Arbor , Michigan , 1990.The Merck Index Merck & Co , Rahway, New Jersey （英語版 ） USA , 1960.A. F. Wells, 'Structural Inorganic Chemistry , 5th ed., Oxford University Press , Oxford, UK, 1984.
J. March , Advanced Organic Chemistry , 4th ed., p. 723, Wiley , New York , 1992.
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