Hexacène

Hexacène
Structure de l'hexacène.
Identification
Nom UICPA	hexacène
N^o CAS	258-31-1
PubChem	123044
ChEBI	33152
SMILES	C1=CC=C2C=C3C=C4C=C5C=C6C=CC=CC6=CC5=CC4=CC3=CC2=C1 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C26H16/c1-2-6-18-10-22-14-26-16-24-12-20-8-4-3-7-19(20)11-23(24)15-25(26)13-21(22)9-17(18)5-1/h1-16H
Propriétés chimiques
Formule	C26H16  [Isomères]C26H16
Masse molaire[1]	328,405 2 ± 0,021 9 g/mol C 95,09 %, H 4,91 %,
Propriétés physiques
T° fusion	300 °C (décomposition) [2]
Cristallographie
Système cristallin	triclinique[3]
Classe cristalline ou groupe d’espace	${\displaystyle P{\bar {I}}}$[3]
Paramètres de maille	a = 7,9 Å[3] b = 6,1 Å c = 18,4 Å α = 102,7 ° β = 112,3 ° γ = 83,6 °[3]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'hexacène est un composé chimique de formule C₂₆H₁₆ appartenant à la famille des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et composé de six noyaux benzéniques disposés linéairement. Comme pour ses dérivés, ses propriétés de semiconducteur organique font l'objet de recherches actives.

C'est une molécule très instable, particulièrement réactive au niveau des carbones n^o 6 et 15 en raison de la localisation des électrons π. Son spectre doit être obtenu à partir d'échantillons récents maintenus sous atmosphère inerte d'azote ou d'argon. Il peut être isolé avec de grands substituants, notamment le 6,15-bis(tri-t-butylsilyléthynyl)hexacène, qui fond en se décomposant vers 96 °C^[4].

La première synthèse de l'hexacène pur remonte à 1942^[5]. En 1955, il est produit par déshydrogénation d'hexacosadéshydrohexacène catalysée au palladium sur carbone^[6]. En 1982, il est décrit comme un composé bleu vert qui se décompose vers 380 °C^[7]. En 2007, une équipe a annoncé la première synthèse reproductible d'hexacène non substitué, invalidant du même coup les annonces antérieures, à partir de décarbonylation photochimique d'un précurseur dicétone^[8] :

Synthèse de l'hexacène par décarbonylation d'une dicétone.

Deux phénomènes empêchent la purification de l'hexacène : il dimérise même à des concentrations aussi faibles que 10⁻⁴ M ; il est oxydé par l'air dissous. Cependant une matrice polymère en PMMA atténue suffisamment ces réactions pour permettre à l'hexacène d'y subsister une douzaine d'heures.

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. (de) E. Clar, « Hexacen, ein grüner, einfacher Kohlenwasserstoff », Chemische Berichte, vol. 72, n^o 10,‎ 4 octobre 1939, p. 1818-1892
3. (en) R.B. Campbell, J. M. Robertson et J. Trotter, « The crystal structure of hexacene, and a revision of the crystallographic data for tetracene », Acta Crystallographica, vol. 15, n^o 5,‎ mars 1962, p. 289-290
4. (en) Payne M. M., Parkin S. R., Anthony J. E., « Functionalized higher acenes: hexacene and heptacene », Journal of the American Chemical Society, vol. 127, n^o 22,‎ 2005, p. 8028–8029(2) (DOI 10.1021/ja051798v)
5. (en) E. Clar, « Eine neue Synthese des Hexacens (Aromatische Kohlenwasserstoffe, XXXIV. Mitteil.) », Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, vol. 75, n^o 11,‎ 1942, p. 1283–1287(5) (DOI 10.1002/cber.19420751102)
6. (en) William J. Bailey, Chien-Wei Liao, « Cyclic Dienes. XI. New Syntheses of Hexacene and Heptacene », J. Am. Chem. Soc., vol. 4, n^o 77,‎ 1955, p. 992-993(2) (DOI 10.1021/ja01609a055)
7. (en) Angliker H., Rommel E., Wirz J., « Electronic spectra of hexacene in solution (ground state, triplet state, dication and dianion) », Chemical Physics Letters, vol. 87, n^o 2,‎ 1982, p. 208–212(5) (DOI 10.1016/0009-2614(82)83589-6)
8. (en) Rajib Mondal, Ravi M. Adhikari, Bipin K. Shah, Douglas C. Neckers, « Revisiting the Stability of Hexacenes », Org. Lett., vol. 13, n^o 9,‎ 2007, p. 2505-2508(4) (DOI 10.1021/ol0709376)

Articles connexes

• Électronique moléculaire
• Semi-conducteur organique