Von 1990 bis 1995 war er büroleitender Beamter der Gemeinde Driedorf und vom 1. Januar 1996 bis 6. November 2006 Bürgermeister in Driedorf.
Seit 1973 ist Schuster Mitglied der SPD. Von 1988 bis 2001 war er Vorsitzender des SPD-Ortsvereins Driedorf. Seit 2001 ist er Vorsitzender der SPD Lahn-Dill.
Am 23. April 2006 wurde Wolfgang Schuster als Nachfolger von Karl Ihmels (SPD) zum Landrat des Lahn-Dill-Kreises gewählt. 2012 sowie 2018 wurde er jeweils für eine weite Amtszeit (6 Jahre) gewählt.