钯
鈀 ( bǎ ) (英語:Palladium ),是一種化學元素 ,其化學符號 为Pd ,原子序數 为46,原子量 為7002106420000000000♠ 106.42 u 。鈀是在1803年由威廉·海德·渥拉斯頓 所發現的一種罕見而具有光澤的銀白色金屬。鈀的英文名稱是以小行星 智神星 來命名的。鈀與鉑 、銠 、釕 、銥 、鋨 共称鉑族金屬 。鉑族金屬化學性質相似,但鈀的熔點 最低,也是這些貴金屬 中密度 最低的一種。
鈀金屬,與它的同族元素鉑金屬,在現有的供給量當中,有一半以上被用在觸媒轉換器 當中。這些觸媒轉換器能將汽機車排放廢氣中的90%的有害氣體(例如:一氧化碳 、二氧化氮 、碳氫化合物 ),轉換為毒害性較低的物質(例如:二氧化碳 、氮氣 、水 )。鈀也常被使用在電子工業、牙醫學 、醫學 、氫氣純化 、化學應用、地下水處理 以及珠寶業。鈀能催化氫氣及氧氣反應產生水及熱,是燃料電池 中關鍵的成分。
鈀 及其他鉑族金屬 的礦床 很罕見。鈀含量較高的礦床主要分佈在:南非德蘭士瓦盆地 的布希維爾德火成巖複合體 的白雲帶、美國蒙大拿 州的斯蒂爾沃特綜合體 、加拿大安大略省 的索德柏立盆地 及珊德灣 區、俄羅斯的諾里爾斯克 綜合體,近期更在菲律賓 米沙鄢群島 的北部發現。[ 6]
回收廢棄觸媒轉換器 中的鈀也是其中一種來源。由於眾多的應用以及資源的有限性,引起了大量的投資興趣。
性质
鈀 屬於週期表中第十族元素,但是他的最外層電子組態遵守洪德定則 。由于钯较弱的相对论效应 和4d轨道较强的钻穿效应 的影响,4d轨道的能量要低于5s轨道,位於s殼層中的電子會遷移填入較低能量之d軌域 ,所以它的最外层电子排布为4d10 而不是4d8 5s2 。
鈀 是一種類似鉑 的軟銀白色金屬,是鉑族金屬族當中密度及熔點最低的。退火 時柔軟且具有延展性,冷加工時可提升強度和硬度。钯可緩慢溶於热发烟硝酸 、熱濃硫酸 以及常溫之王水 。
钯在精細研磨後可溶於含氧的鹽酸 當中。[ 7]
鈀在標準溫度下不與氧 反應,因此在空氣中不會失去光澤。加熱至800℃的鈀將產生一層氧化鈀,並且在含硫 的潮濕空氣中會輕微褪色。[ 8]
在3.2K的低溫中以α粒子轟擊鈀膜將會使之產生缺陷,而表現出超導性。[ 9]
同位素
自然存在的鈀元素具有七種不同的同位素 ,其中六種是穩定存在的。最穩定的放射性同位素 有:半衰期 為650萬年的107 Pd(可在自然界中找到)、半衰期為17天的103 Pd以及半衰期為3.63天的100 Pd。另外有發現18種鈀的放射性同位素,91 Pd至123 Pd,它們原子重量的分布在90.94948(64) amu(91 Pd)至122.93426(64) amu(123 Pd)。這18種同位素,除了101 Pd(半衰期為8.47小時)、109 Pd(半衰期為13.7小時)及112 Pd(半衰期為21小時)之外,其他的半衰期均小於30分鐘。[ 10]
若是同位素的原子質量小於最常见同位素106 Pd的原子質量,該同位素最主要的衰變模式為電子捕獲 ,而主要的衰變產物 為銠 。若是同位素的原子質量較106 Pd大,其主要的衰變模式為β衰變 ,主要的衰變產物為銀 。
放射性 107 Ag是107 Pd的衰變產物,最早於1978年在聖塔克拉拉 隕石 中發現。發現者認為這種以鐵為核心的小行星之聚結和分化可能發生在核合成 事件後之1000萬年。107 Pd與銀之關聯性在自太陽系 增生中已融化的物體中觀測到,證實早期太陽系中核種 的短暫存在。[ 11]
化合物
钯化合物通常以0价和+2价两种价态存在,其它价态的化合物也是已知的。总体上来说,与其它元素相比,钯化合物的性质和铂更接近。
钯(II)
氯化钯 可由钯和氯气直接反应而成,是合成其它钯化合物的起点。氯化钯可以用来制造各种钯催化剂。[ 12] PdCl2 的硝酸溶液会和乙酸 反应,生成乙酸钯 。PdCl2 可和配体反应,产生平面正方形结构的PdCl2 L2 配合物,如苯甲腈 配合物PdX2 (PhCN)2 。[ 13] [ 14]
PdCl2 + 2 L → PdCl2 L2 (L = PhCN 、PPh3 、NH3 等)
二氯双(三苯基膦)钯 是有用的催化剂。[ 15]
乙酸钯
钯(0)
钯可以形成多种通式为PdL4 、PdL3 或PdL2 的零价钯化合物。举个例子,还原PdCl2 (PPh3 )2 和PPh3 的混合物可以得到四(三苯基膦)钯 ((Pd(PPh3 )4 ):[ 16]
2 PdCl2 (PPh3 )2 + 4 PPh3 + 5 N2 H4 → 2 Pd(PPh3 )4 + N2 + 4 N2 H5 + Cl−
另一个重要的钯(0)配合物三(二亚苄基丙酮)二钯 (Pd2 (dba)3 )则可以通过四氯合钯(II)酸钠 在二亚苄基丙酮 存在下被还原而成。[ 17]
钯(0)和钯(II)化合物都是偶联反应 的催化剂。乙酸钯 、四(三苯基膦)钯 和三(二亚苄基丙酮)二钯 都可用作催化剂或催化剂前体。[ 18]
其它氧化态
钯(IV)化合物较罕见,其中一个例子是六氯合钯(IV)酸钾 K2 [PdCl6 ]。钯(III)的化合物也是已知的。[ 19] 2002年有人声称合成了钯(VI),[ 20] [ 21] 但随后被反驳。[ 22] [ 23]
钯也可以形成如Pd4 (CO)4 (OAc)4 Pd(acac)2 的混合价态化合物。Pd4 (CO)4 (OAc)4 Pd(acac)2 由Pd4 (CO)4 (OAc)4 和Pd(acac)2 这两个单元不断交替而成。[ 24]
钯和电正性 更强的元素形成合金时,会得到负电荷。这些化合物被称为钯化物,如钯化镓 。[ 25] 稀土元素 可以形成通式RPd3 的钯化物。[ 26]
应用
金属芯催化转化器的横截面
苏联25卢布纪念钯币是钯作为货币使用的罕见例子
钯在现代最大的用途是催化转换器 [ 27] ,也能用作珠宝、牙科 材料、[ 27] [ 28] 手表配件、血糖试纸 、飞机火花塞 、手术器械和电接触点,[ 29] 或者用于制作专业的横向长笛 。[ 30] ;也能用作貴金屬投資商品 ,如钯金的ISO货币代码 是XPD及964,其余有此类代码的金属还有金 、银 和铂 。[ 31] 钯能够吸收氢气,因此它也是1989年开始的有争议的冷聚变 实验的关键组分。
诺里尔斯克镍公司 (Norilsk Nickel)是俄罗斯最大的,同时也是世界最大的有色金属和贵金属生产商之一,其生产的钯占全球产量的66%。
催化
钯均匀负载时,如得到钯碳催化剂 ,可以用作多功能的催化剂 ,它可以加速氢化 、脱氢 以及裂化反应 。有机化学中大部分碳-碳键 的偶合反应都借助于钯化合物催化剂来完成,如赫克反应 和铃木反应 。
当钯分散到导电材料上时,可以得到优良的电催化剂,用于催化在碱性介质氧化伯醇。[ 32] 在2010年,钯催化的有机反应获得了诺贝尔化学奖 。另外,钯可用于均相催化,和多种配体 结合,完成高选择性的化学转换,如钯催化剂用于催化的C−F键的反应。[ 33]
钯也是林德拉催化剂 的重要成分。[ 34]
Kumada交联反应的催化循环,该反应广泛用于精细化学品的合成
钯催化剂主要用于有机化学以及工业应用,它在合成生物学 上也是有较好的前景。在2017年,钯纳米颗粒 在哺乳动物 体内被证实了有治疗疾病的催化活性。[ 35]
电子学
钯在电子学中的第二大应用便是用于电容器 中,[ 36] 其中钯以及钯银合金 用作电极。[ 27] 钯(或钯镍合金 )可以用作消费电子产品中的连接部分、配件组分或焊接材料。[ 37] [ 38] 根据2006年莊信萬豐 的报告,电子行业在当年耗用了107万金衡 盎司(合33.2吨)的金属钯。[ 39]
储氢
钯在室温可以很容易地吸收氢气,形成氢化钯 PdHx (x<1)。[ 40] 虽然很多过渡金属也有这种性质,但钯可以高效地吸收氢气,并且在x接近1之前不会失去延展性。[ 41] 钯的这一性质被用于高效、相对廉价且安全的氢储存设备的研究中,但钯本身的价格昂贵是必须要考虑的因素。[ 42] 钯中的氢含量影响着磁化率 ,随着氢含量的增高,磁化率降低,并且在形成PdH0.62 时变为零。在任意更高的比例下,固溶体变为具有抗磁性 。[ 43]
牙医材料
钯在一些牙科汞齐 有少量使用(约0.5%),它可用于减少腐蚀并增加最终修复体的金属光泽。[ 44]
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外部連結
釔 Y 原子序:39 原子量:88.905 熔点(K):1799 沸点(K):3609 电负度:1.22
锆 Zr 原子序:40 原子量:91.224 熔点(K):2128 沸点(K):4682 电负度:1.33
鈮 Nb 原子序:41 原子量:92.906 熔点(K):2750 沸点(K):5017 电负度:1.6
钼 Mo 原子序:42 原子量:95.94 熔点(K):2896 沸点(K):4912 电负度:2.16
锝 Tc 原子序:43 原子量:[97] 熔点(K):2430 沸点(K):4538 电负度:1.9
钌 Ru 原子序:44 原子量:101.07 熔点(K):2607 沸点(K):4423 电负度:2.2
铑 Rh 原子序:45 原子量:102.9055 熔点(K):2237 沸点(K):3968 电负度:2.28
钯 Pd 原子序:46 原子量:106.42 熔点(K):1828 沸点(K):3236 电负度:2.20
銀 Ag 原子序:47 原子量:107.8682 熔点(K):1234 沸点(K):2435 电负度:1.93
镉 Cd 原子序:48 原子量:112.414 熔点(K):594.22 沸点(K):1040 电负度:1.69
卤素化合物 氧族化合物 氮族化合物 碳族元素 钯酸盐 其它无机钯化合物 有机钯化合物