V extralige debutoval už ako 16-ročný v MHk 32 Liptovský Mikuláš – v sezóne 1996/97. Spočiatku chytal viac v juniorskom mužstve, za dva roky si postupne vybojoval pozíciu prvého brankára. V ročníku 2000/01 odohral dva zápasy základnej časti za HKm Zvolen, neskoršieho majstra. V ďalšej sezóne sa stal brankárskou jednotkou Zvolena, keď nahradil Rastislava Rovnianka. V HKm Zvolen pôsobil štyri roky, počas sezóny 2004/05 v čase lockoutu NHL klub dosiahol finálovú účasť, kde prehral s Slovanom Bratislava. Križan zaznamenal v 16 zápasoch play-off percentuálnu úspešnosť 93,9 ‰. V sezóne 2023/2024 bude hrávať Karol Križan v druhej lige za HC Detva.[1]
Pred ročníkom 2005/06 prestúpil do MoDo Hockey vo švédskej Elitserien, kde sa stal brankárskou jednotkou. Prvú sezónu hral spoločne s Rastislavom Pavlikovským. V 47. kole v zápase proti Timrå IK strelil gól, pri odvolaní súperovho brankára v záverečnej power-play,[2] v stretnutí navyše chytil všetkých 45 striel.[3] V nasledujúcom ročníku 2006/07 bol jeho spoluhráčom Róbert Döme. Klub získal majstrovský titul, keď vo finále porazil HC Linköping, za ktorý chytal Rastislav Staňa, po víťazstve 4:2 na zápasy.[4] Križan a Döme sa stali po Vladimírovi Országhovi ďalšími slovenskými hokejistami so ziskom švédskeho titulu. V sezóne 2007/08 však MoDo prekvapivo vypadlo už v úvodnom kole play-off s Timrå IK.[5]
Koncom decembra 2008 s ním vedenie rozviazalo kontrakt, ako dôvod uviedlo, že nedodržiaval tímovú koncepciu.[6] Následne prestúpil do švajčiarskej ligy, do klubu HC Ambri-Piotta,
[7] V júni 2009 uzavrel kontrakt s MHC Martin.[8] Klub dosiahol 3. miesto, čím vyrovnal svoje najvyššie umiestnenie v Extralige.
Karol Križan reprezentoval na posledných majstrovstvách Európy do 18 rokov, ktoré sa konali v roku 1998 (6. miesto). Zúčastnil sa aj na MS 20 1999, kde Slovensko vybojovalo bronzovú medailu, hoci neodchytal žiaden zápas. Bol členom reprezentácie aj na MS 20 2000 (9. miesto).
V seniorskej reprezentácii sa zúčastnil na piatich svetových šampionátoch za sebou – MS 2004 (4. miesto), 2005, 2006, 2007, 2008 a ZOH 2006. Spolu odchytal 42 reprezentačných zápasov. Nosí reprezentačný dres číslo 60.
Na svetovom šampionáte vo Viedni a Innsbrucku obsadila slovenská reprezentácia piate miesto, keď vo štvrťfinále prehrala s Kanadou 4:5. Križan bol nominovaný ako tretí brankár po Jánovi Lašákovi a Rastislavovi Staňovi, príležitosť nedostal.
Slovensko obsadilo na olympiáde piate miesto. Po kvalitných výkonoch v základnej skupine, ktorú vyhralo bez straty bodu, bolo vyradené v štvrťfinále Českom. Križan dostal oveľa viac priestoru ako na predošlých medzinárodných podujatiach. Odchytal dve stretnutia, v ktorých dostal jediný gól a stal sa tak najlepším zo slovenských brankárov v percentuálnej úspešnosti, ako aj v počte inkasovaných gólov na zápas.
Tréner František Hossa ho nominoval na majstrovstvá sveta v Rige. V prvom zápase proti Bielorusku nahradil zraneného Jána Lašáka, ďalšie zápasy odchytal celé. Spolu v nich dostal 12 gólov a mal v nich 91,55% úspešnosť zásahov.
Tréner Július Šupler ho nominoval na šampionát v Rusku. Nenastúpil na žiaden z prípravných zápasov kvôli zraneným slabinám, do začiatku majstrovstiev sa však uzdravil. Mužstvo vypadlo so Švédskom vo štvrťfinále a obsadilo 6. miesto. Križan bol na podujatí slovenskou brankárskou jednotkou, zaznamenal úspešnosť 88,4 %.
Členom reprezentačného výberu bol aj na svetovom šampionáte 2008, neodchytal však ani jeden zápas. Slovensko nepostúpilo zo základnej skupiny po prehrách s Nemeckom a Fínskom. V dvoch stretnutiach o udržanie zdolalo Slovinsko 5:1 a 4:3 (po samostatných nájazdoch).