Après la guerre, il s'établit à Tucson en Arizona avec sa femme et obtient un diplôme en droit de l'Université de l'Arizona (1949). Il s'investit dans la vie communautaire et en politique locale pour le Parti démocrate, dont il devient président de la section de l'Arizona en 1960. Après avoir échoué une première fois en 1962, il est élu gouverneur de l'Arizona en 1964 en devançant son opposant, le Républicain et futur procureur général des États-UnisRichard Kleindienst (53 % - 47 %).
Pendant son mandat à la tête de l'Arizona, il négocie avec les gouverneurs des États voisins et obtient un accord important sur la gestion de l'eau du bassin du Colorado, accord qui permettra le développement économique de l'État au cours des décennies suivantes. Il s'est également distingué en signant une loi interdisant toute discrimination liée au genre, à l'âge, à la religion et à l'origine ethnique.
Aux élections de 1966, puis à nouveau en 1968, il est battu par Jack Richard Williams. Il poursuit toutefois son engagement avec les Démocrates en siégeant dans les instances locales et nationales du parti[1].