Acide salicylique

Acide salicylique
Identification
Nom UICPA	Acide 2-hydroxybenzoïque
Synonymes	Acide ortho-hydroxybenzoïque
N^o CAS	69-72-7
N^o ECHA	100.000.648
N^o CE	200-712-3
Code ATC	D01AE12, D11AC30, N02BA04, S01BC08
PubChem	338
FEMA	3985
SMILES	C1=CC=C(C(=C1)C(=O)O)O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C7H6O3/c8-6-4-2-1-3-5(6)7(9)10/h1-4,8H,(H,9,10)/f/h9H
Apparence	poudre cristalline incolore ou cristaux en forme d'aiguilles[1]
Propriétés chimiques
Formule	C7H6O3  [Isomères]
Masse molaire[3]	138,120 7 ± 0,006 9 g/mol C 60,87 %, H 4,38 %, O 34,75 %,
pKa	pKa1 = 2,98 à 20 °C (acide carboxylique); pKa2 = 13,6 (phénol)[2]
Propriétés physiques
T° fusion	159 °C[1], Point de sublimation : 76 °C[1]
T° ébullition	211 °C à 20 Torr[2]
Solubilité	1,2 g·kg^-1 (eau, 0 °C), 1,4 g·kg^-1 (eau, 10 °C), 2,0 g·kg^-1 (eau, 20 °C), 2,24 g·l^-1 (eau, 25 °C)[2], 3,0 g·kg^-1 (eau, 30 °C), 4,2 g·kg^-1 (eau, 40 °C), 6,4 g·kg^-1 (eau, 50 °C), 9,0 g·kg^-1 (eau, 60 °C), 13,7 g·kg^-1 (eau, 70 °C), 22,1 g·kg^-1 (eau, 80 °C), 3 960 g·kg^-1 (acétone, 23 °C), 7,75 g·kg^-1 (benzène, 25 °C), 288 g·kg^-1 (butan-1-ol, 38 °C), 406 g·kg^-1 (éthanol à 99 %m, 41 °C), 348,7 g·kg^-1 (éthanol absolu, 21 °C), 20,9 g·kg^-1 (n-heptane, 92,2 °C), 398,7 g·kg^-1 (méthanol, 15 °C), 2,62 g·kg^-1 (tétrachlorure de carbone, 25 °C), 273,6 g·kg^-1 (propan-1-ol, 21 °C)[4], Sol. dans les huiles, la térébenthine, l'éther; Légèrement sol. dans le toluène[2]
Masse volumique	1,443 g·cm^-3 (20 °C/4 °C)[4]
T° d'auto-inflammation	540 °C[1]
Point d’éclair	157 °C (coupelle fermée)[4]
Pression de vapeur saturante	0,0 Pa (20 °C), 0,1 Pa (40 °C), 1,1 Pa (60 °C), 8,1 Pa (80 °C), 46,4 Pa (100 °C), 222,3 Pa (120 °C), 909,1 Pa (140 °C)[4]
Thermochimie
Cp	équation[5] : ${\displaystyle C_{P}=(-4.230)+(4.2572E-1)\times T+(1.4885E-4)\times T^{2}+(-5.4965E-7)\times T^{3}+(2.6161E-10)\times T^{4}}$ Capacité thermique du gaz en J·mol^-1·K^-1 et température en kelvins, de 298 à 1 000 K. Valeurs calculées : 123,43 J·mol^-1·K^-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 298 24,85 123 370 893 344 70,85 141 121 1 022 368 94,85 149 998 1 086 391 117,85 158 241 1 146 415 141,85 166 554 1 206 438 164,85 174 234 1 261 461 187,85 181 626 1 315 485 211,85 189 026 1 369 508 234,85 195 814 1 418 532 258,85 202 577 1 467 555 281,85 208 751 1 511 578 304,85 214 626 1 554 602 328,85 220 441 1 596 625 351,85 225 716 1 634 649 375,85 230 918 1 672 T (K) T (°C) Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kmol\times K}})}$ Cp ${\displaystyle ({\tfrac {J}{kg\times K}})}$ 672 398,85 235 623 1 706 695 421,85 240 062 1 738 719 445,85 244 425 1 770 742 468,85 248 363 1 798 766 492,85 252 235 1 826 789 515,85 255 737 1 852 812 538,85 259 053 1 876 836 562,85 262 340 1 899 859 585,85 265 345 1 921 883 609,85 268 359 1 943 906 632,85 271 157 1 963 929 655,85 273 895 1 983 953 679,85 276 721 2 003 976 702,85 279 431 2 023 1 000 726,85 282 300 2 044
Cristallographie
Classe cristalline ou groupe d’espace	P21/a [6]
Paramètres de maille	a = 11,520 Å b = 11,210 Å c = 4,920 Å α = 90,00 ° β = 90,83 ° γ = 90,00 ° Z = 4 [6]
Volume	635,30 Å^3 [6]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle {\textit {n}}_{D}^{25}}$ 1,565 [2]
Précautions
SIMDUT[7]
D2A, D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques Divulgation à 0,1 % selon la liste de divulgation des ingrédients
NFPA 704
1 1 0
Directive 67/548/EEC
Xn Symboles : Xn : Nocif Phrases R : R22 : Nocif en cas d’ingestion. R41 : Risque de lésions oculaires graves. Phrases S : S22 : Ne pas respirer les poussières. S24 : Éviter le contact avec la peau. S26 : En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et consulter un spécialiste. S39 : Porter un appareil de protection des yeux/du visage. Phrases R : 22, 41, Phrases S : 22, 24, 26, 39,
Écotoxicologie
LogP	2,26 [2]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L'acide salicylique ou acide 2-hydroxybenzoïque est un composé organique aromatique, l'un des trois isomères de l'acide hydroxybenzoïque, constitué d'un noyau benzénique substitué par un groupe carboxyle (acide benzoïque) et un groupe hydroxyle (phénol) en position ortho. C'est un solide cristallin incolore qu'on trouve naturellement dans certains végétaux, dont le saule blanc (d'où il tire son nom) et la fausse-spirée (d'où le nom désuet acide spirique), utilisé comme médicament et comme précurseur de l'acide acétylsalicylique, l'aspirine. L'acide salicylique est aussi une phytohormone impliquée dans le métabolisme de défense de la plante contre les pathogènes^[8].

Occurrence naturelle

L'acide salicylique est naturellement synthétisé par certains végétaux (comme la reine-des-prés ou le saule), on le retrouve notamment dans des fruits, sous forme estérifiée de salicylate de méthyle. Il peut agir comme un signal hormonal pouvant déclencher, dans certains cas, une thermogenèse végétale^[9].

Propriétés

Ingéré en grandes quantités, c'est un produit toxique, mais en de moindres quantités il est utilisé comme conservateur alimentaire et antiseptique.

Les propriétés médicales de l'acide salicylique sont connues depuis longtemps, surtout pour son action contre la fièvre. On l'extrayait principalement du saule, salix en latin dont il tire son nom. Dans la lutte contre la fièvre, il est désormais supplanté par d'autres médicaments plus efficaces comme l'aspirine (qui en est un dérivé), ou le paracétamol.

Il n'est désormais plus utilisé pour son action apaisante (antalgique) et on le retrouve dans de nombreux produits en dermatologie en complément d'un autre principe actif. Il est par exemple utilisé dans le traitement de l'acné, des verrues ou de l'hyperhidrose.

Synthèse et propriétés chimiques

Le groupement acide carboxylique (-COOH) peut réagir avec un alcool en donnant de nombreux esters. Le groupe hydroxyle peut réagir avec l'acide acétique pour former de l'acide acétylsalicylique, ou aspirine.

Industriellement, l'acide salicylique est synthétisé par la réaction de Kolbe :

L'acide salicylique forme avec l'ion salicylate un couple acide/base de formule C₆H₄OHCOOH / C₆H₄OHCOO⁻.

Toxicité

Vapeurs irritantes pour les muqueuses oculaires et respiratoires. Produit inflammable.

L'acide salicylique est également suspecté d'être reprotoxique^[10].

Implication dans la résistance systémique acquise

L’accumulation d’acide salicylique, produit à la suite de la reconnaissance de pathogènes, est nécessaire à l’activation de la résistance systémique acquise^[11]. Par conséquent, la biosynthèse d’acide salicylique va augmenter lorsque la plante reconnaît un pathogène viral ou non-viral. Cette accumulation va stimuler une résistance contre la réplication virale et sa propagation intracellulaire. Grâce à cette résistance, l’infection aura moins de risque de devenir systémique. Et pourtant, certains virus (par exemple : le virus de la mosaïque du tabac) vont stimuler la biosynthèse d’acide salicylique dans l'hôte. Ce phénomène suggère que l’acide salicylique va modérer la réplication virale et par conséquent, empêcher la nécrose et d’autres symptômes exacerbés chez la plante. Via la nécrose, les particules virales vont être inactivées dans le tissu nécrosé et le virus ne pourra pas se propager dans la plante. En d’autres mots, le virus va promouvoir la synthèse d’acide salicylique afin de ralentir sa réplication. En ralentissant sa réplication, les symptômes de la plante seront modérés et le virus pourra mieux se propager et se répliquer^[12].  

Divers

L'acide salicylique fait partie de la liste des médicaments essentiels de l'Organisation mondiale de la santé^[13].

Notes et références

1. ACIDE SALICYLIQUE, Fiches internationales de sécurité chimique
2. « Salicylic acid », sur Hazardous Substances Data Bank (consulté le 17 février 2010)
3. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
4. (en) Mary R. Thomas, Kirk-Othmer encyclopedia of chemical technology 4th ed. : Salicylic acid and related compounds, vol. 21, John Wiley & Sons.
5. (en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams, vol. 2, Huston, Texas, Gulf Pub. Co., 1996 (ISBN 0-88415-858-6)
6. « Salicylic acid », sur www.reciprocalnet.org (consulté le 12 décembre 2009)
7. « Acide salicylique » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail)
8. (en) A. Corina Vlot, D'Maris Amick Dempsey et Daniel F. Klessig, « Salicylic Acid, a Multifaceted Hormone to Combat Disease », Annual Review of Phytopathology, vol. 47, n^o 1,‎ 1^er septembre 2009, p. 177–206 (ISSN 0066-4286 et 1545-2107, DOI 10.1146/annurev.phyto.050908.135202, lire en ligne, consulté le 29 novembre 2023)
9. Giberneau M et Brabé D, « Des fleurs « à sang chaud » », Pour la Science,‎ septembre 2007, p. 50-56/
10. « Brief Profile - ECHA », sur echa.europa.eu (consulté le 1^er février 2023)
11. (en) J. Ryals, K. A. Lawton, T. P. Delaney et L. Friedrich, « Signal transduction in systemic acquired resistance », Proceedings of the National Academy of Sciences, vol. 92, n^o 10,‎ 9 mai 1995, p. 4202–4205 (ISSN 0027-8424 et 1091-6490, PMID 11607545, DOI 10.1073/pnas.92.10.4202, lire en ligne, consulté le 25 mai 2020)
12. (en) Alex M Murphy, Tao Zhou et John P Carr, « An update on salicylic acid biosynthesis, its induction and potential exploitation by plant viruses », Current Opinion in Virology, vol. 42,‎ 1^er juin 2020, p. 8–17 (ISSN 1879-6257, DOI 10.1016/j.coviro.2020.02.008, lire en ligne, consulté le 25 mai 2020)
13. Organisation mondiale de la santé, « Liste modèle de l'OMS des médicaments essentiels » [PDF], sur who.int, mars 2011 (consulté le 13 janvier 2020), p. 24.

Voir aussi

• Acide thiosalicylique