Lipponen on koulutukseltaan filosofian tohtori (2006). Lisäksi hän on suorittanut kurssin Hanken MBA (2010). Ennen valintaansa eduskuntaan hän työskenteli Eiran aikuislukiossa historianopettajana vuosina 1994–2007. Hän palasi opettajanvirkaansa politiikan jälkeen oltuaan koko sen ajan virkavapaalla.
Vuonna 1997 Lipponen valittiin Helsingin kaupunginvaltuustoon. Hän toimi valtuustossa syyskuuhun 2015, jolloin hän erosi työtehtäviin vedoten.[2] Hän on toiminut muun muassa kulttuuri- ja kirjastolautakunnassa, ympäristölautakunnassa, kaupungin tasa-arvotoimikunnassa (pj) ja Klubitalot ry:ssä (pj).
Lipponen on julkaissut useita kirjoja sekä kirjoittaa säännöllisesti artikkeleita ja kolumneja eri lehtiin.
Kansanedustajana Lipponen toimi eduskunnan tulevaisuusvaliokunnan "Sopimusten Venäjä 2030" -ohjausryhmän puheenjohtajana. Hän tiivisti kirjoittamassaan esipuheessa viestinsä: "Euroopan pitää hakea Venäjän kanssa kumppanuutta".[3]
Eduskunnasta pudottuaan 2015 Päivi Lipponen toimi vuoden 2017 lokakuuhun saakka miehensä Paavo Lipposen perustamassa Cosmopolis Oy -nimisessä konsulttiyrityksessä toimitusjohtajana. Hän toimii myös yhteiskuntaopin opettajana Eiran aikuislukiossa. Edellä mainittujen lisäksi hän nostanut koko ajan sopeutumiseläkettä, joka on tarkoitettu kansanedustajien eräänlaiseksi työttömyysturvaksi.[4] Lipponen erosi toimitusjohtajan tehtävästä, kun tiedotusvälineet alkoivat kysellä Cosmopoliksen osakasluetteloa.[5] Lipposten Cosmopolis toimi Venäjän valtionyhtiö Gazpromin tytäryhtiö Nord Streamin lobbarina. Vuosina 2007–2021 Cosmopolis laskutti asiakkailtaan 3,4 miljoonaa euroa.[6]
Päivi Hertzberg avioitui Paavo Lipposen kanssa vuonna 1998 Lipposen toimiessa Suomen pääministerinä. Heillä on Emilia (s. 1998) ja Sofia (s. 2000) -nimiset tyttäret[9] ja lisäksi Päivi Lipposella on tytär Cecilia (s. 1993) edellisestä avioliitosta.
Teokset
Wesaniemi, Pirjo & Lipponen, Päivi (toim.): Nainen ja ero. Kertomuksia parisuhteen päättymisestä. Helsinki: Kirjapaja, 2003. ISBN 951-625-928-6
Wesaniemi, Pirjo & Lipponen, Päivi (toim.): Mies ja ero. Kertomuksia parisuhteen päättymisestä. Helsinki: Kirjapaja, 2003. ISBN 951-625-979-0
Wesaniemi, Pirjo & Lipponen, Päivi (toim.): Lapsi ja ero. Kertomuksia lapsesta ja avioerosta. Helsinki: Kirjapaja, 2005. ISBN 951-607-102-3
(toim.): Ojennan käden lohdutuksen sanoja etsiville. Helsinki: Kirjastudio, 2005. ISBN 952-482-022-6
(toim.): Akat aidan tekee, miehet käyvät mittaamassa. Nainen työelämässä. Helsinki: Kirjapaja, 2006. ISBN 951-607-378-6
Kansakouluhanke valtion, kunnan ja kyläyhteisöjen vallanjaon haasteena. Kansakoulujen perustaminen Kuopion maalaiskunnassa vuoteen 1907 mennessä. (Väitöskirja) Helsinki: Helsingin yliopisto, 2006. ISBN 952-10-2692-8
Talib, Mirja-Tytti & Lipponen, Päivi: Kuka minä olen? Monikulttuuristen nuorten identiteettipuhetta. Helsinki: Suomen kasvatustieteellinen seura, 2008. ISBN 978-952-5401-38-7
Lipponen, Päivi & Rönnholm, Antton: Pulpetista tablettiin : suomalainen koulu edelläkävijäksi maailman muutoksessa. Helsinki: KAKS – Kunnallisalan kehittämissäätiö, 2016. ISBN 978-952-7072-52-3
Lindroos, Pia & Lipponen, Päivi: Naisen 9 työelämää : tämä kirja perustuu tositarinoihin. Helsinki: Kirjapaja, 2016. ISBN 978-952-288-377-3
