二氧基盐

二氧基盐
识别
CAS号	12185-07-8 ^Y
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

二氧基盐指含有二氧基阳离子（O₂⁺）的一类不多见的化合物，氧的氧化态为+1/2。该离子由氧气失电子得到：

O₂ → O₂⁺ + e⁻

以上的反应需要很大的能量，约为1165kJ/mol，即氧气分子的电离能。

结构

O₂⁺离子呈顺磁性，与一氧化氮的价电子数相等，其中O-O键键级为2.5，键长为112.3pm，键能为625.1kJ/mol¹，伸缩频率为1858cm⁻¹。

制备

六氟合铂(V)酸二氧基（O₂⁺PtF₆⁻）是第一个制得二氧基盐，是用强氧化性的六氟化铂（PtF₆）氧化氧气得到的：

O₂ + PtF₆ → O₂[PtF₆]

O₂⁺PtF₆⁻的制得直接推动了稀有气体化合物的发展。鉴于Xe与O₂第一电离能相近，因此科学家尝试用六氟化铂氧化氙，并从此制得了第一个稀有气体化合物六氟合铂酸氙。

二氧基盐中的阴离子还可以是MF₆⁻（M = P、As、Sb）、SnF₆²⁻和BF₄⁻。制备方法还有：

• 高温或日光下用氧和氟的混合物处理，如：

2O₂ + F₂ + 2 AsF₅ → 2 O₂⁺AsF₆⁻

• 高于423K用二氟化氧处理：

4 OF₂ + 2 AsF₅ → 2 O₂⁺AsF₆⁻ + 3 F₂

• 约83K用二氟化二氧处理：

2 O₂F₂ + 2 BF₃ → 2 O₂⁺BF₄⁻ + F₂

2 O₂F₂ + 2 PF₅ → 2 O₂PF₆ + F₂

这些物质在室温下迅速分解：

2 O₂BF₄ → 2 O₂ + F₂ + 2 BF₃

2 O₂PF₆ → 2 O₂ + F₂ + 2 PF₅

参见

• 过氧化物、超氧化物、臭氧化物

参考资料

• 《无机化学丛书》第五卷，氧硫硒分族。北京：科学出版社，1984年。