镍氰酸盐是一类氰配位的镍化合物。最重要的镍氰酸盐是四氰合镍(II)酸盐,它包含着[Ni(CN)4]2−阴离子。它可以存在于溶液中或固体中。该配离子具有围绕中心镍离子排列成正方形的氰根。离子的对称性为D4h。从镍原子到碳的距离为1.87Å,碳-氮距离为1.16Å。[1]四氰合镍酸根可以在溶液中被电化学氧化为四氰合镍(III)酸根[Ni(CN)4]−。[Ni(CN)4]−不稳定,其中的Ni(III)可以将CN-氧化为OCN−。[2][Ni(CN)4]−可以进一步配位2个氰基,形成[Ni(CN)6]3-。[2]
与烷基二胺和其他金属离子结合,四氰合镍酸根离子可以形成可以容纳有机分子的笼结构,它是一种Hofmann-diam型包合物。[3]
如果遇到强还原性试剂,如Yb2+,[Ni(CN)4]2−可以被还原为[Ni2(CN)6]2−,其中镍为+1价。