Родился в Санкт-Петербурге, художественное образование получил в Императорской Академии художеств и довершил его усердным писанием этюдов с натуры. В 1870 году получил от академии звание неклассного художника за представленный на её выставку в этом году «Вид в окрестностях Петербурга». В 1878 году примкнул к товариществу передвижных художественных выставок[2] и с тех пор ежегодно появлялся на них со своими картинами, пользуясь за них репутацией одного из лучших живописцев русской, преимущественно северной природы. Из его произведений в особенности достойны внимания творения: «В лесу по весне» (1878); «Топкое болото» (1879); «Лесная дорога осенью» (1880); «Лес на болоте» (1881); «На рассвете» (1882); «Тихий день» (1882); «Ранний снег» (1883); «Лесной ручей» (1885) и некоторые другие[6][7].
В 1902 году в Императорской академии художеств прошла выставка картин художников-передвижников Ефима Волкова и Владимира Маковского[8]. На экспозиции было представлено 417 картин художника. Помимо живописи Ефим Ефимович Волков успешно занимался также книжной иллюстрацией[9].
↑На момент издания Брокгауза (конец XIX века), «Топкое болото» — собственность господина Лампи, «На рассвете» — собственность Ф. А. Терещенко, «Тихий день» — собственность П. П. Демидова, князя Сан-Донато, «Лесной ручей» — собственность господина Харитоненко
Волков, Ефим Ефимович // Бойченко — Геонджиан / сост. библиограф О. Э. Вольценбург ; авторы ст.: Л. А. Беспалова, А. Х. Грансберг, Л. М. Левина … [и др.]. — М. : Искусство, 1972. — С. 320–321. — (Художники народов СССР : Биобиблиограф. слов. : в 6 т. [4 т., 5 кн.] / Акад. художеств СССР, НИИ теории и истории изобраз. искусств ; редкол.: Т. Н. Горина (отв. ред.), Т. К. Вагнер, Б. В. Веймарн … [и др.] ; 1970—, т. 2).