Экзаркопулос выросла в XIX округе Парижа неподалёку от площади де Фет. Её отец Дидье Экзаркопулос — преподаватель игры на гитаре, а мать Марина Ник — медсестра. У Адель есть два младших брата. Дед актрисы по происхождению был греком[4][5].
Родители Экзаркопулос, чтобы побороть застенчивость дочери, отдали её в девять лет на актёрские курсы. Она посещала их до 2005 года, когда состоялся её дебют в кино, в короткометражном фильме «Martha». В 2006 году её заметил агент, и она снялась в эпизоде французского телесериала «R.I.S, police scientifique». В тринадцать лет Экзаркопулос сыграла роль в фильме «Коробки[англ.]»[4].
С февраля 2016 года Экзаркопулос встречается с рэпером Думом (Морган Фремон), членом парижского коллектива L'entourage[англ.]. У пары есть сын Исмаэль Фремон, родился в апреле 2017[10].