Де Кон родилась в Париже, в семье французского актёра и режиссёра Антуана де Кона и режиссёра телевидения Гаэль Руайе. Она была замужем за певцом Синклер (настоящее имя Матьё Блан-Франкар), который является отцом её дочери Нины (родилась в Париже в октябре 2002).
Карьера Де Кон началась в возрасте 12 лет, роль в фильме ей любезно предоставила Мишель Ризе, её крестная мать. Персонаж которого она играла звали «Арвин». Она получила степень бакалавриата в кино в 1995 году.
Де Кон появилась в различных рекламных кампаниях до её первой главной роли в фильме Сильвии Верхей «Брат». Первая же главная роль в картине «Брат» (Un frère, 1997) принесла ей «Сезар» как лучшей молодой актрисе. Далее последовали роли в таких независимых фильмах, как «Путь свободен» (La voie est libre), «Будем держаться вместе» (Restons groupes) и «Тысяча километров» (Mille bornes). В 1999 году Эмма поставила свою первую короткометражку «Пуп вселенной» (Le nombril de l’Univers). Она вернулась к актёрской профессии в лентах «Скидок не будет» (Sans plomb), «Принцессы» (Princesses) и «Астерикс и Обеликс: Миссия «Клеопатра»» (Astérix & Obélix: Mission Cléopâtre). Среди последних фильмов с её участием: «Моя мать» (Ma mere, 2004) Кристофа Оноре, «Наука сна» (The Science of Sleep, 2006) Мишеля Гондри, «Скафандр и бабочка» (Le scaphandre et le papillon) Джулиана Шнабеля, «Мистер Бин на отдыхе» (Mr. Bean’s Holiday).
