Provinsen ligger helt øst i Isan, og grenser til Mekong-elven som skiller Thailand fra Laos. Dette er en av Thailands yngste provinser, utskilt fra provinsen Ubon Ratchathani den 12. januar1993. Den var i eldre tider selvstendig bystat under kong Rama III.
Administrativ inndeling
Provinsen består av syv distrikter (amphoe), 56 underdistrikter (tambon), og 653 landsbyer utenom byene (muban). De sju distriktene er: