クロラミン (chloramine) またはクロロアミン (chloroamine) は窒素 上に塩素 原子を持つ窒素 化合物である[1] 。アンモニア の水素 原子を塩素原子で置き換えた化合物にはモノクロラミン(クロロアザン、NH2 Cl)、ジクロラミン(ジクロロアザン、NHCl2 )、トリクロラミン(塩化窒素 、NCl3 )の3種があり、単にクロラミンといった場合は普通モノクロラミン のことを指す。ジクロラミンは不安定な化合物であり、単離することができない[2] 。
化合物群の呼称のクロラミン、モノクロラミン等は慣用名の無機化合物に対する呼称であり、~アミンとつづられるが狭義には有機化合物のアミン 類を含まない。
モノクロラミン
モノクロラミン はアルカリ条件下、次亜塩素酸ナトリウム とアンモニアの反応によって得られる[3] 。
NH
3
+
NaClO
⟶ ⟶ -->
NH
2
Cl
+
NaOH
{\displaystyle {\ce {NH3 + NaClO -> NH2Cl + NaOH}}}
物理的性質
化学的性質・用途
低濃度のモノクロラミンは塩素の代用として水道水 の消毒 に用いられる。塩素よりも安定で消費者のもとに届くまで消散することがない等の利点から、モノクロラミンの使用は増加しつつある。比較的無害な炭化水素であるメタン などの有機化合物 の存在下でもクロロホルム や四塩化炭素 などのハロメタン類を生成させず、塩素のように不快な悪臭を生じさせないので水道水の味が良くなるとされる。
観賞魚 などを飼育する場合、モノクロラミンは魚 に有毒なので水道水から取り除かねばならない。塩素は数日間放置することによって揮発 するが、モノクロラミンは揮発性 が少なく、より安定なため、観賞魚店 などで手に入るチオ硫酸ナトリウム などの薬剤 で除去しなければならない。 ただし、モノクロラミンの含まれていない水道水を利用しても、水道水中の塩素と魚 の糞尿 に含まれるアンモニアとの反応によって生成することもある。
NH
3
+
HClO
⟶ ⟶ -->
NH
2
Cl
+
H
2
O
{\displaystyle {\ce {NH3 + HClO -> NH2Cl + H_2O}}}
塩素と同様、モノクロラミンで消毒された水道水を人工透析器 に用いる場合には、半透膜を通して血液と接触するため、これを除去する必要がある。しかし、クロラミンは消化器を通過する際に無毒化されるので、口から飲むぶんには人工透析を受けている患者に対しても無害である。
自家製のビール を作る人々は、醸造液 からモノクロラミンを除くのにピロ亜硫酸ナトリウム を用いる。塩素と違い煮沸によって除去できないためである。
反応について
クロラミンの共有N-Cl結合は、次亜塩素酸の混合により容易に加水分解される[4] 。
定量的加水分解定数(K値)は、クロラミンの殺菌力を表すために使用され、水中で次亜塩素酸を生成することに依存する。 以下の式で表され、一般的に10-4 から10-10 の範囲で示される(モノクロラミンの場合は2.8×10-10 )。
K
=
c
RR
′
NH
⋅ ⋅ -->
c
HOCl
c
RR
′
NCl
{\displaystyle K={\frac {c_{{\text{RR}}'{\text{NH}}}\cdot c_{\text{HOCl}}}{c_{{\text{RR}}'{\text{NCl}}}}}}
反応
水中ではクロラミンは比較的中性を呈するが酸化剤 のはたらきをする。(酸性溶液:E°= +1.48 V、塩基性溶液ではE°= +0.81 V)
NH
2
Cl
+
2
H
+
+
2
e
− − -->
⟶ ⟶ -->
NH
4
+
+
Cl
− − -->
{\displaystyle {\ce {NH2Cl + 2H+ + 2e- -> NH4+ + Cl-}}}
クロラミンの反応は、塩素の求核および求電子置換、水素の求電子置換および酸化的付加が含まれ、クロラミンは次亜塩素酸と同様に求核試薬(Nu− )との反応でプラスに帯電した塩素を供与することが可能である。
Nu
− − -->
+
NH
3
Cl
+
⟶ ⟶ -->
NuCl
+
NH
3
{\displaystyle {\ce {Nu- + NH3Cl+ -> NuCl + NH3}}}
塩素化反応の例には、分解の流れで説明したように、酸性媒体中でのジクロラミンと三塩化窒素 への変換が包含され、さらにクロラミンは求核試薬をアミノ化 することもある。(求電子性アミノ化)
Nu
− − -->
+
NH
2
Cl
⟶ ⟶ -->
NuNH
2
+
Cl
− − -->
{\displaystyle {\ce {Nu- + NH2Cl -> NuNH2 + Cl-}}}
アンモニアをクロラミンでアミノ化 してヒドラジン を形成することは、この反応の例である。
NH
2
Cl
+
NH
3
+
NaOH
⟶ ⟶ -->
N
2
H
4
+
NaCl
+
H
2
O
{\displaystyle {\ce {NH2Cl + NH3 + NaOH -> N2H4 + NaCl + H2O}}}
クロラミンは中性媒体もしくはアルカリ性媒体中では求電子的 にアミン化 して分解を開始し、
2
NH
2
Cl
⟶ ⟶ -->
N
2
H
3
Cl
+
HCl
{\displaystyle {\ce {2NH2Cl -> N2H3Cl + HCl}}}
分解中に形成されたクロロヒドラジン はとても不安定で自然分解する。
3
NH
2
Cl
⟶ ⟶ -->
N
2
+
NH
4
Cl
+
2
HCl
{\displaystyle {\ce {3NH2Cl -> N2 + NH4Cl + 2HCl}}}
モノクロラミンは次亜塩素酸と同じ方法でスルフヒドリル とジスルフィド を酸化 するが[5] 、次亜塩素酸の殺菌 効果のわずか0.4 - 1.0%ほどである[6] [7] 。
プールの臭気や人体への影響について
日本の一般的なプール
プール の塩素臭は消毒用の次亜塩素酸ナトリウム ではなくクロラミンに起因する。また、入泳者の目・鼻・喉の痛み・肌への刺激の原因である[8] 。クロラミンは投下された次亜塩素酸ナトリウム と、入泳者の汗や尿に含まれるアンモニア が反応して生じる。消毒用の次亜塩素酸ナトリウムの濃度は水道水と同じなので人体への影響が皆無に等しい[9] 。誰かがこっそりと水中で排尿しないかぎり、塩素臭と刺激は発生しない。
この一件は2018年6月29日放送のNHK 系列の番組「チコちゃんに叱られる! 」の『なんでプールに入ると赤目になるの?』→『プールの中で誰かがおしっこをしている疑惑』で取り上げられ、当時日本大学理工学部 薬学教授だった立川眞理子 によって解説がなされた[10] 。同番組では冷たい水に入ると毛細血管が狭まり放尿をしてしまうメカニズムと心理学面からの解説もなされ、成人の約19%がプールで排尿したという海外の匿名アンケート[11] も紹介された[10] 。
2012年夏のアメリカのラジオ番組「On Air With Ryan Seacrest」に寄せられた「みんながプールの中でおしっこをしているのか」に対して、出演者のライアン・ロクテ 選手は「もちろんだ、なんかしたくなるんだよね。」と答えた[12] 。彼は試合中ではないが、ウォーミングアップ中にしたことがあると強調した。水の怪物ことマイケル・フェルプス 選手も2012年のウォール・ストリート・ジャーナル の取材に対し「プロの水泳選手たちは用を足したくなった際、わざわざプールから出てトイレに行ったりはしない。皆プールではおしっこをすると思うよ。水泳選手の間では普通のことだ。2時間も水の中にいて、おしっこをするために外に出たりはしない。したくなったときにするんだ。塩素で消毒されるから大丈夫だ」と発言[13] 、アメリカ国内外で物議を醸した[14] 。
博報堂が運営するニュースサイトしらべぇ が1500人を対象に行った「プールでおしっこをしたことがあるか(2015年)」では、が約41.9%が「したことがある」と回答している[15] [16] 。2018年7月12日放送の東京MX 系列の情報番組「5時に夢中! 」では作家の岩井志麻子 と新潮社 出版部部長の中瀬ゆかり が熱弁をふるった。岩井は「行儀悪い、さすがにプールはない」と否定したが「やっちゃうのは海か川。循環しているところなら、いずれ蒸発したり無くなる」と発言。中瀬は「温泉や銭湯は絶対ない。プールは幼いころあったかも」と幼少期を振り返ったが「ビタミン 多めのモノを口にしていると(尿が)黄色くなってバレるのでリスキー」と発言した[16] 。ダイビング コミュニティサイトOcean+αが273人を対象に行った調査では7割以上のダイバーが放尿したことがあると回答した[17] 。
カナダのアルバータ大学 で博士課程を学ぶリンジー・ブラックストック の研究グループによると、オリンピックサイズの1/3の大きさのプールには75ℓの尿が入っているとの結果が出た[18] 。確かに尿自体は消毒されるが発生したクロラミンによるプロの水泳選手やプールの職員の職業性喘息などの健康被害が指摘された。ブラックストックは「プールでのおしっこは、受動喫煙のようなもの。失礼だし、危険をはらんでいる」とし、「この問題は簡単に解決できます。みんながプールの中でおしっこしなければいい、それだけですから。」と語っている[19] 。
例えば汗にもアンモニアが含まれており尿とは限らなく、研究によりカルキ臭におけるトリクロラミンの寄与度は二割程度であることが明らかになっている[20] [21] 。
脚注
^ “Chloramine T Trihydrate SDS ”. Fisher . 2021年3月26日 閲覧。
^ “CHLORAMINE ”. CAMEO Chemicals . NOAA. 2021年3月26日 閲覧。
^ “Amines: Synthesis, Properties and Applications ”. Cambridge University Press. 2021年3月26日 閲覧。
^ Ura, Yasukazu; Sakata, Gozyo (2005), "Chloroamines", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , Weinheim: Wiley-VCH, p. 5
^ Jacangelo, J. G.; Olivieri, V. P.; Kawata, K. (1987). “Oxidation of sulfhydryl groups by monochloramine”. Water Res. 21 (11): 1339–1344. doi :10.1016/0043-1354(87)90007-8 .
^ Morris, J. C. (1966). “Future of chlorination”. J. Am. Water Works Assoc. 58 (11): 1475–1482. doi :10.1002/j.1551-8833.1966.tb01719.x .
^ 大谷修「危険な次亜塩素酸ナトリウムと適切な消毒 」『敬心・研究ジャーナル』第3巻第1号、学校法人 敬心学園 職業教育研究開発センター、2019年、1-7頁、doi :10.24759/vetrdi.3.1_1 、ISSN 2432-6240 、NAID 130007679788 。
^ 中村怜奈, 小橋川直哉, 小坂浩司, 久本祐資, 越後信哉, 浅見真理, 秋葉道宏「塩素処理によるトリクロラミン生成能と一般水質項目との関係 」『土木学会論文集G(環境)』第68巻第7号、土木学会、2012年、III_641-III_650、doi :10.2208/jscejer.68.III_641 、NAID 130004962452 。
^ “Controlling Chloramines in Indoor Swimming Pools ”. 2021年3月25日 閲覧。
^ a b “クロラミンを作るだけじゃなくて「バイオフィルムも自分で作る」 ”. 2021年3月25日 閲覧。
^ “Aquatic Research and Education ”. 2021年3月25日 閲覧。
^ “Lochte Admits Naughty Swimming Pool Habit ”. 2021年3月26日 閲覧。
^ “米水泳フェルプス選手、「金色の癖」を語る ”. AFP-BB News. 2021年3月26日 閲覧。
^ “フェルプス衝撃告白「プールで放尿する」 ”. デイリースポーツ. 2021年3月26日 閲覧。
^ “一度は経験あり!?プールでおしっこをしたことがある人を調査!赤目との関係も! ”. ニュースサイトしらべぇ. 2021年3月25日 閲覧。
^ a b “20代女子の半数が「プールでおしっこ」経験あり! 作家・岩井志麻子は「海でしかしない」 ”. ニュースサイトしらべぇ. 2021年3月25日 閲覧。
^ “ダイバーの過半数近くがアクティブに水中おしっこをする事実 ”. Ocean+α. 2021年3月26日 閲覧。
^ “おしっこプールは実在する 75リットルの尿を検出 ”. 2021年3月25日 閲覧。
^ “Just How Much Pee Is In That Pool? ”. 2021年3月25日 閲覧。
^ 川口佳彦「水道水中の極低濃度遊離塩素測定法とカルキ臭に由来する臭気強度推定法の開発 」京都大学 博士論文(工学)、 甲第19373号、2015年、doi :10.14989/doctor.k19373 、NAID 500000961347 。
^ “千葉県水道局おいしい水作り推進懇話会 ”. 2021年10月2日 閲覧。
関連項目