Derivato dalla provincia senese inferiore, una delle due parti in cui era stato diviso (18 marzo 1766) il preesistente Stato Nuovo di Siena, il compartimento di Grosseto nacque il 1º novembre 1825 e sopravvisse fino all'Unità d'Italia. Il suo territorio coincide integralmente con quello della provincia italiana di Grosseto.
Fu inizialmente composto da un commissariato regio (Grosseto), nove vicariati (Scansano, Massa maremmana, Pitigliano, Orbetello, Arcidosso, Castiglione della Pescaia, Manciano) e da sedici podesterie.
Territorio e popolazione
Dati demografici
Il compartimento grossetano contava 74.795 abitanti (1849), di cui 3.172 nel capoluogo.