Il Volleyball Arci San Casciano viene fondato nel 1975[1], denominazione che mantiene fino al 1986, cambiandola poi in Azzurra Volley San Casciano: dopo aver raggiunto la Serie B2, al termine della stagione 2001-02, grazie al primo posto in classifica, conquista la promozione in Serie B1. Dopo un primo periodo di assestamento, nell'annata 2005-06, raggiunge per la prima volta i play-off promozione, venendo però eliminata al primo turno[1]: la squadra continua a mantersi nelle zone alte della classifica anche nei campionati successivi, sfiorando la promozione in Serie A2 nella stagione 2010-11 quando viene sconfitta nella finale dei play-off promozione: tuttavia l'evento è solo rimandato all'annata seguente, quando il primo posto in classifica, consente alla squadra l'accesso al campionato cadetto[1].
Nella stagione 2012-13 partecipa per la prima volta ad un campionato professionistico, ossia quello di Serie A2, mentre in quella successiva vince il suo primo trofeo, la Coppa Italia di categoria[2], oltre ad ottenere la promozione in Serie A1, grazie alla vittoria dei play-off promozione. Al termine dell'annata 2015-16, a seguito del penultimo posto in classifica, retrocede in Serie A2: tuttavia la squadra viene ripescata in Serie A1 per disputare l'annata 2016-17[3], raggiungendo per la prima volta i play-off scudetto, eliminata ai quarti di finale. Nella stagione 2020-21 partecipa per la prima volta alla Supercoppa italiana, venendo eliminata nei quarti di finale.
Nel 2022 trasferisce la propria sede a Firenze, cambiando denominazione in Azzurra Volley Firenze.
^abcLa storia, su azzurravolleyfirenze.it. URL consultato il 15 gennaio 2023.
^La Coppa Italia di Serie A2 2013-14, su Legavolleyfemminile.it. URL consultato il 24 febbraio 2014 (archiviato dall'url originale il 16 febbraio 2014).
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