Il participe au concours de boxe aux Jeux olympiques d'été de 1956 à Melbourne en catégorie poids mouches et remporte lors de cette épreuve la médaille de bronze en ne s'inclinant qu'en demi-finale face au Britannique Terence Spinks. Passé professionnel en 1958, Libeer devient champion de France des poids mouches de 1959 à 1963 et champion d'Europe EBU en 1965 et 1966.
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