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Candidat socialiste lors de l'élection présidentielle de 1925, il arrive en deuxième position du premier tour avec 29,1 % des suffrages. Il se désiste cependant en faveur du candidat centriste Wilhelm Marx (14,5 % des suffrages au premier tour) dans le but de faire barrage à Paul von Hindenburg (soutenu par la droite et l'extrême droite), mais ce dernier l'emporte au second tour avec 48,3 % des voix contre 45,3 % pour Wilhelm Marx.
Les élections prussiennes du n'ayant pas donné de majorité et le parti national-socialiste, arrivé en tête, refusant de gouverner avec d'autres partis, Otto Braun tente de former un gouvernement transitoire sans majorité. Mais, le , le chancelier Franz von Papen ordonne la suspension de l'autonomie de la Prusse. Otto Braun étant malade, c'est son ministre de l'Intérieur Carl Severing qui reçoit l'ordre de dissolution. Après le coup de Prusse (Preußenschlag), la Prusse passe sous l'autorité d'un commissaire du Reich.
En , craignant pour sa vie à la suite de l'arrivée d'Adolf Hitler au pouvoir, Otto Braun s'exile en Suisse ; ce départ d'un des principaux dirigeants sociaux-démocrates est interprété comme une désertion[2][source insuffisante] quelques jours avant les élections.
Jürgen Manthey: Königsbergs sozialdemokratische Sendung (Otto Braun und Hugo Haase). In: ders.: Königsberg. Geschichte einer Weltbürgerrepublik. München 2005, (ISBN978-3-423-34318-3), S. 542–553.
Hagen Schulze: Otto Braun oder Preußens demokratische Sendung. Eine Biographie. Propyläen, Frankfurt am Main 1977 (auch: Ullstein, Frankfurt am Main/ Berlin 1981, (ISBN3-550-07355-0)).
Wilhelm Matull: Preußischer Ministerpräsident der Weimarer Zeit. Gedenkreden anlässlich seines 100. Geburtstages am 4. März 1972. Veröffentlichungen der Ostdeutschen Forschungsstelle im Lande Nordrhein-Westfalen, Dortmund 1973.
Manfred Beer: Otto Braun als preußischer Ministerpräsident.Dissertation. Universität Würzburg, 1970.
Werner Blumenberg: Otto Braun. In: Kämpfer für die Freiheit. J. H. W. Dietz Nachf., Berlin/Hannover 1959, S. 125–133.
Erich Kuttner: Otto Braun. Volksausgabe. Volksfunk-Verlag, Berlin 1932.