Après son assassinat en 1246 au Caire, son père, comte de Jaffa et d'Ascalon en Palestine, est remplacé par son fils aîné Jean. À la mort de Jean (v. 1260), Hugues hérite du comté de Brienne, en France. Il revendique la principauté de Tarente et le comté de Lecce dans le sud de l'Italie, qui ont été confisqués à sa famille en 1205.
Hugues décide de tenter sa chance en Europe plutôt qu'outremer, et prend du service auprès de Charles Ier de Naples. Charles le nomme capitaine-général de Brindisi, d'Otrante et des Pouilles et seigneur de Conversano. Il devient un fervent partisan de la cause angevine en Italie. Il obtient pour ces services la restitution du comté de Lecce. Il est fait prisonnier à la baie de Naples en 1284 avec Charles II de Naples et de nouveau lors de la bataille des Comtes en 1287, deux batailles navales contre Roger de Lauria. Sur l'une de ces occasions, il a obtenu sa libération conditionnelle, en laissant son fils unique Gauthier comme otage.
Jean Longnon, L'Empire latin de Constantinople et la Principauté de Morée, Paris : Payot, 1949 (OCLC248641073).
Fernand de Sassenay, Les Brienne de Lecce et d'Athènes : histoire d'une des grandes familles de la féodalité française (1200 - 1356), Paris : Hachette, 1869 (OCLC257500936).
Gustave Léon Schlumberger, Numismatique de l'Orient latin, Graz, Austria : Akademische Druck- u. Verlagsanstalt, 1954 (OCLC8477243).