N,N-dimetilformamida

N,N-dimetilformamida (DMFA)
Nombre IUPAC
N,N-dimetilformamida
General
Otros nombres	DMF dimetilformamida
Fórmula molecular	C3H7NO
Identificadores
Número CAS	68-12-2[1]​
Número RTECS	LQ2100000
ChEBI	17741
ChEMBL	CHEMBL268291
ChemSpider	5993
DrugBank	DB01844
PubChem	5993
UNII	8696NH0Y2X
KEGG	C03134
InChI InChI=InChI=1S/C3H7NO/c1-4(2)3-5/h3H,1-2H3 Key: ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia	Líquido claro
Densidad	944 kg/m³; 0,944 g/cm³
Masa molar	73,09 g/mol g/mol
Punto de fusión	212 K (−61 °C)
Punto de ebullición	426 K (153 °C)
Viscosidad	0.92 cP a 20 °C
Propiedades químicas
Solubilidad en agua	Miscible
Momento dipolar	3,86 a 25 °C D
Peligrosidad
Punto de inflamabilidad	331 K (58 °C)
NFPA 704	2 1 0
Frases R	R61 R20/21 R36
Frases S	S53 S45
Frases H	H312+H332, H319, H360D
Riesgos
Más información	Exceptuando donde se diga algo distinto, todos los datos están dados bajo las condiciones del estado estándar (25 °C, 100 kPa).
Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

La N,N-dimetilformamida (o dimetilformamida), es un compuesto orgánico de fórmula (CH₃)₂-N-CHO. Comúnmente abreviado como DMF (aunque este acrónimo también se usa a veces para el dimetilfurano), este líquido incoloro es miscible en agua y la mayoría de componentes orgánicos. La DMF es utilizada como disolvente para reacciones químicas. Es muy utilizada como disolvente de polímeros que presenten alta asociación intermolecular por puentes de hidrógeno, como algunos poliuretanos. En algunos casos se suele emplear de manera similar a la N,N-Dimetilacetamida (DMAc) o la N-Metilpirrolidona (NMP), aunque los puntos de ebullición son distintos. Estos tres disolventes son denominados "disolventes amídicos" por contener un grupo amida en su estructura química.

La dimetilformamida pura es inodora, mientras que si está degradada presenta un cierto olor a pescado debido a la impureza de la dimetilamina. Su nombre proviene del hecho de ser un derivado de la formamida, la amida del ácido fórmico.

La dimetilformamida es un disolvente polar con un alto punto de ebullición. Facilita las reacciones que siguen mecanismos polares, como es el caso de las reacciones S_N2. La dimetilformamida puede ser sintetizada a partir de formiato de metilo y dimetilamina o mediante reacciones con dimetilamina y monóxido de carbono.^[2]​ No es estable en presencia de bases fuertes como el hidróxido sódico o ácidos fuertes como el ácido clorhídrico o ácido sulfúrico y se hidroliza en ácido fórmico y dimetilamina, especialmente a altas temperaturas.

Estructura y propiedades

DMF según el modelo llenado de espacios.

Debido a la contribución de las dos posibles estructuras de resonancia de una amina, se reduce el orden de enlace del enlace C=O (carbonilo), mientras que el del enlace carbono-nitrógeno aumenta. De este modo, el espectro infrarrojo del DMF presenta una menor frecuencia de estrechamiento del carbonilo a 1675 cm^-1 que en el carbonilo no sustituido. También, debido al carácter del doble enlace parcial, la rotación alrededor del eje C-N es lenta a temperatura ambiente, haciendo a los dos grupos metílicos inequivalentes en la escala de tiempo de la RMN, dando lugar a dos singletes de tres protones cada uno a un δ 2,97 y 2,88, en vez de un singlete de seis protones en el espectro del protón NMR.

Las dos formas resonantes del DMF.

La N,N-dimetilformamida es miscible con agua en todas las proporciones^[3]​ Su presión de vapor a 20 °C es de 3.5hPa^[4]​ Una constante de la Ley de Henry de 7.47×10⁻⁵ hPa•m³/mol puede ser calculada a partir de una constante de equilibrio experimentalmente determinada a 25 °C.^[5]​ Se mide un coeficiente de reparto octanol-agua de –0.85.^[6]​ Ya que la densidad de la DMF (0.95 g/cm³ a 20 °C^[3]​) es bastante similar a la del agua, no se espera una flotación significante o la estratificación en aguas superficiales en caso de pérdidas accidentales.

Producción

La dimetilformamida puede producirse ya sea mediante reacciones catalizadas de dimetilamina y monóxido de carbono o una reacción entre dimetilamina y formiato de metilo.^[2]​

Aplicaciones

El uso primario de la dimetilformamida es como disolvente con un bajo índice de evaporación. Es usada en la fabricación de fibras acrílicas y plásticos. Es también usada como acoplador de péptidos en la síntesis de productos farmacéuticos, en el desarrollo de pesticidas y en la fabricación de adhesivos, cuero sintético, fibras, películas y revestimientos de superficies.^[7]​

Es usada como reactivo en la síntesis de aldehídos de Bouveault y en la reacción de Vilsmeier-Haack, otro método útil para formar aldehído.

Es también un catalizador usado habitualmente en la síntesis de haluros de ácido, en particular la síntesis de cloruro de acilo a partir de ácidos carboxílicos usando oxalilo o cloruro de tionilo.^[8]​

La dimetilformamida penetra en plásticos y los hace inflamables, lo que la hace muy apropiada para la síntesis de péptidos en fase sólida. Es además utilizada frecuentemente como removedor de pinturas, o quitapinturas.

Es bastante efectiva para separar y suspender nanotubos de carbono, y es recomendada por el Instituto Nacional de Estándares y Tecnología para su uso en la espectroscopia del Infrarrojo cercano.^[9]​

La DMF es usada como un solvente para recuperar olefinas tales como el butadieno, vía destilación extractiva. Es también usada en la manufacturación de tintes solventes como una importante materia prima. Ésta es consumida durante la reacción.

El gas de acetileno puro no puede ser comprimido y almacenado sin el peligro de que ocurra alguna explosión. El gas de acetileno industrial es por lo tanto disuelto en dimetilformamida y almacenado en cilindros de metal o botellas. La caja es también llenada con agamassan, que vuelve segura su transportación y uso.

Es utilizado igualmente como crioprotector intracelular para crioconservación de tejidos, órganos y embriones. Además puede ser utilizado para la fabricación de plásticos biodegradables.

Síntesis

La dimetilformamida se produce mediante la reacción catalizada de la dimetilamina con monóxido de carbono a bajas temperaturas y presión.

Precauciones

La reacción del hidruro de sodio con la dimetilformamida como disolvente es peligroso: Se han detectado reacciones exotérmicas a temperaturas bajas como 26 °C. En una escala de laboratorio, cualquier fuga térmica es (usualmente) notificada rápidamente y puesta bajo control con un baño de hielo, con lo que se mantiene una combinación popular de reactivos. Por otro lado, en una escala de planta piloto han sido reportados varios accidentes.^[10]​

Toxicidad

Está clasificado bajo A4, no clasificable como carcinógeno humano, pero se especula que cause defectos congénitos. En algunos sectores de la industria se prohíbe a mujeres trabajar con DMF. Para algunas reacciones se puede sustituir por dimetilsulfóxido. Algunos fabricantes de DMF la han establecido en la Ficha de datos de seguridad como peligroso para la salud debido a que no es eliminado fácilmente por el cuerpo. De acuerdo a la IARC el DMF puede ser un posible agente cancerígeno, pero la EPA no lo considera como tal.

Referencias

1. Número CAS
2. Klaus Weissermel, Hans-Jürgen Arpe. Industrial Organic Chemistry: Important Raw Materials and Intermediates. Wiley-VCH. pp. 45-46. ISBN 3527305785. 
3. Bipp, H. and Kieczka, H. (1989). Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. A12 (5 edición). Weinheim: VCH Verlagsgesellschaft. pp. 1-12. 
4. IPCS (International Programme on Chemical Safety) (1991). Environmental Health Criteria 114 “Dimethylformamide” United Nations Environment Programme, International Labour Organisation, World Health Organization; 1-124.
5. Taft, R.W. et al. (1985). «The molecular properties governing solubilities of organic nonelectrolytes in water». Nature 313 (6001): 384-386. doi:10.1038/313384a0. 
6. (BASF AG, department of analytical, unpublished data, J-No. 124659/08, 27.11.1987)
7. Redlich, C; Beckett, W. S.; Sparer, J.; Barwick, K. W.; Riely, C. A.; Miller, H.; Sigal, S. L.; Shalat, S. L. et al. (1988). «Liver disease associated with occupational exposure to the solvent dimethylformamide». Ann. Intern. Med. 108 (5): 680-686. PMID 3358569.  Se sugiere usar |número-autores= (ayuda)
8. Clayden, Jonathan (2001). Organic chemistry. Oxford: Oxford University Press. pp. 276–296. ISBN 0-19-850346-6. 
9. LA DMF puede ser utilizada como un estándar en el protón RMN permitiendo así determinar cuantitativamente un químico desconocido. Haddon, Robert; Itkis, Mikhail (marzo de 2008). Measurement Issues in Single Wall Carbon Nanotubes (PDF). NIST. p. 20. Archivado desde el original el 25 de septiembre de 2008. Consultado el 15 de agosto de 2008. 
10. UK Chemical Reaction Hazards Forum Archivado el 6 de octubre de 2011 en Wayback Machine. and references cited therein

http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?Name=DMF&Units=SI

• Datos: Q409298
• Multimedia: Dimethylformamide / Q409298