Er vermählte sich 1817 mit Marie, geborene von Anrep (1787–1839), Tochter des russischen Generalleutnants Reinhold von Anrep (1760–1807).[2] Aus der Ehe sind sechs Kinder hervorgegangen, wovon Marie (1818–1853) und Paul (1821–1881) besondere Bekanntheit erlangten, Emilie (1824–1883) seit 1845 mit dem Oberhofmeister und kurländischen Landesbevollmächtigten Karl Baron Manteuffel-Szoege (1820–1884) vermählt war.
Zu Beginn des Vaterländischen Krieges von 1812 stand seine 10. Division im Verband der 3. Reserve-Armee (General der Kavallerie Tormassow), die später in die 3. Westarmee umbenannt wurde. Seine Truppen wurden im Raum Brest-Litowsk eingesetzt und nahmen an den Kämpfen bei Ustilug und Luboml teil. Im Feldzug von 1813 gehörte die 10. Division zum XI. Infanteriekorps des Generals von Osten-Sacken. Lievens Truppen erreichten den Weichselübergang bei Pulawy, waren an der Einnahme der Stadt Czenstochau, der Belagerung von Breslau und an der Schlacht an der Katzbach beteiligt. Er wurde am 15. September 1813 zum Generalleutnant befördert und nahm im Rahmen der Schlesischen Armee auch an der Völkerschlacht von Leipzig teil. Im Feldzug von 1814 kämpften seine Truppen in der Schlacht bei Brienne und bei La Rothière, wobei er erneut verwundet wurde. Am 1. Dezember 1815 wurde Lieven auf eigenen Wunsch vom Posten des Kommandanten der 10. Infanteriedivision entlassen und verabschiedet.
