Árnason valdes in i Alltinget 2007 och var socialminister från 10 maj 2009 till 2 september 2010. Därefter var han närings- och handelsminister fram till 31 december 2011.
Árni Páll Árnason studerade juridik och tog sin examen vid Islands universitet 1991. Han har en vidareutbildning i europeisk juridik från College of Europe, i Brygge i Belgien, där han studerade 1991-1992. Han har undervisat i EU-rätt på Islands Universitet. Innan han blev Alltingsledamot arbetade han som advokat och diplomat.