Han begav sig 1912 ut på en expedition till Brittiska Guyana och Roraima-området i gränstrakten mellan Brasilien och Venezuela tillsammans med fotografen Otto Thulin (1886–1959)[a]. På Världskulturmuseet i Göteborg finns drygt 1,100 föremål och bilder från denna expedition. Knappt hälften av bilderna är tagna av Liljewalch. Även på Etnografiska museet i Stockholm finns ett 50-tal föremål från expeditionen, ett 40-tal inbytta 1916 från Göteborgs museums etnografiska avdelning (nuvarande Världskulturmuseet), övriga förvärvade från redaktör Gunnar von Heideken (1874–1944) efter Liljewalchs död.[3][4][5][6]
Expeditionens båt halas över en fors strax nedanför Waratuk Cataract, Brittiska Guyana. Foto: Olof Liljewalch, 1912.
Olof Liljewalch vid floden Cuyuni nedanför Devil´s Hole, Brittiska Guyana. Foto: Otto Thulin, 1912.
Olof Liljewalch var son till stadsmäklare Thomas Decimus Liljewalch (1840–1904) och Johanna Christina Sundström (1848–1930). Han var yngst av nio syskon, varav tre dog innan han själv föddes. Hans äldsta syster, Eva Theresia (1869–1959), var gift med redaktören Gunnar von Heideken (1874–1941).[1][2][7]