С 1829 года носил пожалованный французским королём титул герцог Валансе (по замку Валансе, которым владела семья Талейранов). Некоторое время служил офицером во французской армии, а с 1845 года заседал в Палате пэров (при жизни отца, как герцог Валансе и пэр в своём праве). Поддерживал короля Луи-Филиппа, и после революции 1848 года отошёл от политики.
После смерти матери (1862) и отца (1872) унаследовал ещё два герцогских титула семьи: герцог Талейран и герцог Саган, тогда как титулы герцог Дино и маркиз Талейран отошли его младшему брату Александру-Эдмону.
Первый брак — с Аликс де Монморанси (1810–1858), представительницей младшей ветви знатнейшего во Франции семейства Монморанси, дочери Анн-Шарль-Франсуа де Монморанси.
В браке родилось четверо детей:
Каролина Валентина (1830—1913), супруг — французский политик баскского происхождения Венсан Шарль Анри Д’Этчегоен (1818–1885), 3 детей.
Бозон, герцог Саган (1832–1910), унаследовал основные титулы отца. Супруга — баронесса Жанна Сейер (1839–1905) из семьи возведённых в баронское достоинство банкиров, 2 детей.
Мария Полина Иоланда (1833–?)
Николя Рауль Адальбер (1837–1915), в 1864 году с разрешения Наполеона III унаследовал титул герцог герцогов Монморанси, принадлежавший его родственникам по матери и угасший в мужском колене. Супруга — испанская аристократка Ида Мария Кармен Агуадо-и-Макдоннелл (1847–1880), один сын.
Доротея (1862–1948), в первом браке была замужем за князем Карлом Эгоном IV фон Фюрстенбергом (1852-1896), во втором браке после вдовства — за своим дважды двоюродным братом (по отцу и по матери) Жаном де Кастелланом (1868—1965), старшим братом которого был известный во Франции денди и неизменный персонаж светской хроники Бони де Кастеллан (1867—1932).
.jpg)
