Де Барро в детстве был отдан в иезуитский коллеж в Ла-Флеш в провинции Анжу, где его однокашниками были Р. Декарт, М. Мерсенн и Д. С. де Сен-Павен (1595—1670), известный поэт-либертен и содомит. Несмотря на впечатляющие успехи в коллеже, вышел из него законченным скептиком.
«Был одним из лучших умов XVII века, — говорил о нём современник, — …Узнав, что его ум способен на нечто значительное, иезуиты cтарались завербовать его в свой орден… Иезуиты ему вовсе не нравились, и он несколько раз с удовольствием порицал их».
Слыл эпикурейцем, бравировавшим cвоим отчаянным безбожием. Его двоюродный дед, Жоффре Вале, был еретиком, за что в 1574 году был повешен. Де Барро называли «принцем либертенов», так как он афишировал своё презрение к религии и церкви, демонстративно кощунствовал и в то же время отдавался своим низменным порочным инстинктам. По-видимому, был бисексуалом.
В 1625 году получил в Париже судейскую должность, но, не имея склонности к юриспруденции, вскоре оставил службу и разделил с представителями парижской богемы полное приключениями существование.
Один из сонетов о покаянии и милосердии де Барро в 1732 году был переведен В. К. Тредиаковским и напечатан в России. Именно с него начинается история русского сонета, освященная именами Пушкина и А. А. Дельвига.
В конце жизни Барро вернулся в провинцию и раскаялся в своем либертинаже.