Hexafluorofosfato

Hexafluorofosfato Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC	hexafluorofosfato
Identificadores
Abreviação	PF6
Número CAS
PubChem	9886
SMILES	F[P-](F)(F)(F)(F)F
Propriedades
Fórmula molecular	PF6^-
Massa molar	144,96 g·mol^-1
Compostos relacionados
Outros aniões/ânions	trimetilfosfina triciclohexil-fosfina trifenilfosfina
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

Hexafluorofosfato, em química, é um ânion inorgânico de baixa nucleofilia, cuja fórmula molecular é PF₆^-. Além de ser uma base de Brønsted monovalente e uma base de Lewis fraca pode ser considerado um íon de coordenação fraca.

Propriedades químicas

Caráter eletrônico e estabilidade

O ânion por si só possui possui geometria molecular octaédrica e é isoeletrônico ao hexafluoreto de enxofre (SF₆) e ao ânion dinegativo hexafluoreto de silício (SiF₆^2-). Sua camada de valência também é isoeletrônica ao ânion do superácido altamente estável fluoroantimonato (SbF₆^-). É propenso a decomposição liberando fluoreto de hidrogênio em líquido iônico,^[1] mas no geral, extremamente estável em solução. A hidrólise para fosfato é muito lenta, mesmo em ácido concentrado e temperaturas elevadas,^[2] e ainda mais lenta em meio alcalino.^[3]

Comportamento como sal

Pelo seu caráter de ligante inerte pode ser usado facilmente na síntese orgânica para substituir ânions de halogênios. Por exemplo ao se usar o hexafluorofosfato de prata (AgPF₆ (a precipitação de halogeneto de prata viabiliza a reação).

Síntese

Os sais de hexafluorofosfato podem ser preparados a partir da reação entre pentacloreto de fósforo e haleto de metal alcalino ou amônio, em solução com ácido fluorídrico:^[4]

PCl₅ + M—Cl + 6 HF → M—PF₆ + 6 HCl

O ácido HPF₆ pode ser obtido através da reação direta entre fluoreto de hidrogênio e pentafluoreto de fósforo.^[5] Trata-se de um ácido forte de Brønsted que é formado tipicamente in situ, imediatamente perante ao uso:

PF₅ + HF → HPF₆

Todas as reações citadas requerem precauções e equipamento de segurança especial devido aos riscos associados as soluções ácidas de fluoreto e ao fluoreto de hidrogênio gasoso.

Ver também

Modelo tridimensional do íon hexafluorofosfato.

• hexafluorofosfato de lítio
• hexafluorofosfato de sódio
• hexafluorofosfato de potássio
• hexafluorofosfato de prata
• hexafluorofosfato de amônio

Referências

1. Dyson, P. J. (2005). Geldbach, T. J., ed. Metal Catalysed Reactions in Ionic Liquids. Col: Catalysis by Metal Complexes (em inglês). 29. [S.l.]: Springer Science & Business. p. 27. ISBN 1-4020-3914-X 
2. Gebala, A. E.; Jones, M. M. (1969). «The Acid Catalyzed Hydrolysis of Hexafluorophosphate». J. Inorg. Nucl. Chem. (em inglês). 31 (3): 771–776. doi:10.1016/0022-1902(69)80024-2  A referência emprega parâmetros obsoletos |coautores= (ajuda)
3. Ryss, I. G.; Tulchinskii, V. B. (1964). «Kinetika Gidroliza Iona Geksaftorofosfata PF₆^-». Zh. Neorg. Khim. (em inglês). 9 (4): 836–840  A referência emprega parâmetros obsoletos |coautores= (ajuda)
4. Woyski, M. M.; Shenk, W. J.; Pellon, E. R. (1950). «Hexafluorophosphates of Sodium, Ammonium, and Potassium». Inorg. Synth. Inorganic Syntheses (em inglês). 3: 111–117. ISBN 978-0-470-13234-0. doi:10.1002/9780470132340.ch29  A referência emprega parâmetros obsoletos |coautores= (ajuda)
5. Molnar, A.; Surya Prakash, G. K.; Sommer, J. (2009). Superacid Chemistry (em inglês) 2ª ed. [S.l.]: Wiley-Interscience. p. 44. ISBN 0-471-59668-X  A referência emprega parâmetros obsoletos |coautor= (ajuda)

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