Han ble postert til forskjellige pavelige representasjoner, til Bolivia, Argentina og til El Salvador. Han ble deretter postert i Statssekreteriatet i Vatikanet og arbeidet der med relasjonene til Østblokken.[2]
I desember samme år, etter at sandinista-opprørere i Nicaragua hadde kidnappet en rekke gisler, var erkebiskop Montalvo en av dem som ledsaget kidnapperne på deres flyvning til Havana for å sikre at de kom helskinnet frem.[2] Krisen begynte med at bevæpnede sandinister som kjenpet mot president Anastasio Somoza hadde skutt seg inn til et juleselskap i Managua til ære for den amerikanske ambassadør Turner B. Shelton. Shelton hadde forlatt selskapet da, men inntrengerne drepre fire personer of tok et drøyt dusin regjeringspolitikere til fange, deriblant Nicaraguas utenriksminister og landets ambassadør til USA. Sandinistene krevde løslatelser av ppolitiske fanger, én million amerikanske dollar, og fritt leide til Cuba. Somoza godtok betingelsene.
Han ble tilbakekalt til Roma for å hjelpe til med Vatikanets vellykkede megling i disputten mellom Chile og Argentina om Beaglekanalen[2]
Nuntius til Jugoslavia
Han ble apostolisk pro-nuntius til Jugoslavia den 12. juni 1986.
Nuntius til Belarus, rektor for Vatikanets diplomatskole
Den 17. april 1993 ble han i tillegg apostolisk nuntius til Belarus.[3] Fra den 29. april 1993 til den 7. desember 1998 var han dessuten president for Det pavelige diplomatakademi i Roma.
Nuntius til USA
Hans siste utestasjonering var som apostolisk nuntius til USA og samtidig premanent obeservator til Organisasjonen av amerikanske stater. I 2000 viderresendte Montalvo prompte til Statssekreteriatet et brev som rapporterte om rykter om upassende oppførsel overfor presetesenter av erkebiskop Theodore McCarrick. Da brevets forfatter først hadde nølt med å feste sin fortelling på papir, i frykt for repressalier dersom McCarrick noensinne fikk se det, insisterte Montalvo at han mått skrive: «What do you think we are, fools? Send the letter.»[3][4] Den 6. desember 2005 informerte Paul Bootkoski, da biskop av Metuchen i New Jersey, Montalvo om tre klagemål om upassende seksuell adferd fra erkebiskop McCarricks side, først telefonisk, og så skriftlig. To ble fremført av tidligere prester; den treje var rykter som ble videreformidlet av noen som ikke selv festet lit til ryktet.[5]
Erkebiskop Montalvo, da en syk mann, ble emeritert den 17. desember 2005.
Erkebiskop Montalvo døde den 2. august 2006 i Roma av lungekreft, som han allerede før sin emeritering hadde slitt med.
^abHarris, Elise (22. september 2018). «Colombian prelate opened door to first McCarrick complaint». Crux. Arkivert fra originalen 17. juli 2019. Besøkt 3. september 2022. «He was the man who, in 2000, urged Father Boniface Ramsey, a New York pastor and whistleblower in the case of ex-Cardinal Theodore McCarrick, to come forward with his concerns about the prelate’s conduct with seminarians.»