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臭化チタン(IV)
	IUPAC名 Titanium tetrabromide
	別称 Titanium(IV) bromide
識別情報
CAS登録番号	7789-68-6
PubChem	123263
EC番号	232-185-0
	SMILES [Ti](Br)(Br)(Br)Br;
	InChI InChI=1S/4BrH.Ti/h4*1H;/q;;;;+4/p-4;
特性
化学式	TiBr4
モル質量	367.483 g/mol
外観	茶色結晶 ; 吸湿性
密度	3.25 g/cm3
融点	39 °C, 312 K, 102 °F
沸点	230 °C, 503 K, 446 °F
水への溶解度	溶解ののち加水分解
その他の溶媒への溶解度	クロロカーボン、ベンゼン
構造
結晶構造	立方晶, Pa3, Z = 8
配位構造	四面体
双極子モーメント	0 D
危険性
主な危険性	腐食性
NFPA 704	0 3 1
Rフレーズ	14-34
Sフレーズ	26-36/37/39-45
引火点	非可燃性
関連する物質
その他の陰イオン	TiCl4; TiI4
その他の陽イオン	VCl4
関連物質	TiCl3; VBr3
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

臭化チタン(IV)(Titanium tetrabromide)は、化学式TiBr₄の化合物である。最も揮発性の高い遷移金属臭化物である。 TiBr₄の特性は塩化チタン(IV)(TiCl₄)とヨウ化チタン(IV)(TiI₄)の平均である。これらの四配位Ti（IV）種の重要な特性は、ルイス酸性度の高さ及び非極性有機溶媒への溶解度の高さである。 TiBr₄は金属中心のd⁰構成を反映し、反磁性である^[1]。

生成と構造

四配位の複合体は、四面体構造を取る。(i)元素からの生成、(ii)酸化チタン(IV)と炭素及び臭素との反応（クロール法）、(iii)臭化水素による塩化チタン(IV)の処理、等の様々な方法で生成できる。

反応

臭化チタン(IV)は、TiBr₄(THF)₂や[TiBr₅]^-等の付加物を作る^[2]。2-メチルピリジン(2-MePy)のような嵩高のドナーリガンドの場合は、五配位の付加物を作る。TiBr₄(2-MePy)は、赤道平面にピリジンが配する両三角錐の構造を取る^[3]。

臭化チタン(IV)は、有機合成化学においてルイス酸触媒となる^[4]。

臭化チタン(IV)と塩化チタン(IV)は反応して、混合四ハロゲン化物TiBr_4-xCl_x (x = 0-4)を作る。この再分配反応のメカニズムはまだ分かっていない。提案されている1つの経路は、二量体の中間体を経るものである^[5]。

安全性

臭化チタン(IV)は急速に加水分解して臭化水素を生成するため、危険性がある。

出典

^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
^ Colin S. Creaser & J. Alan Creighton (1975). “Pentachloro- and pentabromo-titanate(IV) ions”. J. Chem. Soc., Dalton Trans. (14): 1402-1405. doi:10.1039/DT9750001402.
^ Hensen, K.; Lemke, A.; Bolte, M. (2000). “Tetrabromo(2-methylpyridine-N)-titanate(IV)”. Acta Crystallographica C56 (12): e565-e566. doi:10.1107/S0108270100015407.
^ B. Patterson, S. Marumoto & S. D. Rychnovsky (2003). “Titanium(IV)-Promoted Mukaiyama Aldol-Prins Cyclizations”. Org. Lett. 5 (17): 3163-3166. doi:10.1021/ol035303n. PMID 12917007.
^ S. P. Webb & M. S. Gordon (1999). “Intermolecular Self-Interactions of the Titanium Tetrahalides TiX4 (X = F, Cl, Br)”. J. Am. Chem. Soc. 121 (11): 2552-2560. doi:10.1021/ja983339i.

[1] Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.

[2] Colin S. Creaser & J. Alan Creighton (1975). “Pentachloro- and pentabromo-titanate(IV) ions”. J. Chem. Soc., Dalton Trans. (14): 1402-1405. doi:10.1039/DT9750001402.

[3] Hensen, K.; Lemke, A.; Bolte, M. (2000). “Tetrabromo(2-methylpyridine-N)-titanate(IV)”. Acta Crystallographica C56 (12): e565-e566. doi:10.1107/S0108270100015407.

[4] B. Patterson, S. Marumoto & S. D. Rychnovsky (2003). “Titanium(IV)-Promoted Mukaiyama Aldol-Prins Cyclizations”. Org. Lett. 5 (17): 3163-3166. doi:10.1021/ol035303n. PMID 12917007.

[5] S. P. Webb & M. S. Gordon (1999). “Intermolecular Self-Interactions of the Titanium Tetrahalides TiX4 (X = F, Cl, Br)”. J. Am. Chem. Soc. 121 (11): 2552-2560. doi:10.1021/ja983339i.

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