シクロペンタジエニルナトリウム （sodium cyclopentadienide）は化学式 C5 H5 Naで表される有機ナトリウム化合物 である。本化合物はしばしばNaCpあるいはCpNaと略記される（Cp− はシクロペンタジエニドアニオン ）。Cpは錯体化学 においてシクロペンタジエニル 配位子 の略としても使用される[ 1]
シクロペンタジエニルナトリウムはTHF 溶液として市販されている。シクロペンタジエン をナトリウム で処理することによって調製される[ 2]
2
Na
+
2
C
5
H
6
⟶ ⟶ -->
2
NaC
5
H
5
+
H
2
{\displaystyle {\ce {{2Na}+ 2 C5H6 -> {2NaC5H5}+ H2}}}
通常、この変換はジシクロペンタジエン 中の溶融ナトリウム懸濁液を加熱することによって行われる[ 3] キシレン 中でナトリウムを溶解させることにより調製されたナトリウムの微細分散である[ 4] [ 5]
水素化ナトリウム が適当な塩基 である[ 6]
NaH
+
C
5
H
6
⟶ ⟶ -->
NaC
5
H
5
+
H
2
{\displaystyle {\ce {{NaH}+ C5H6 -> {NaC5H5}+ H2}}}
初期の研究では、グリニャール試薬 が塩基として用いられた。シクロペンタジエンのpK a 脱プロトン化 することができる。
NaCpの特性はその媒質に強く依存しており、合成計画と立てる目的でしばしばNa+ C5 H5 − で表される塩 として表現される。なかなか目にすることのない結晶性の無溶媒NaCpは、Na+ 中心がμ -η5 :η5 -C5 H5 配位子間にサンドイッチされたものが交互に続く無限鎖となるポリデッカーサンドイッチ錯体 である[ 7] tmeda )Cp付加体の分離性から示唆されるようにアルカリ金属において特に高度に溶媒和されている[ 8]
シクロペンタジエニルナトリウムは、メタロセン の調製のための一般的な試薬である（例: フェロセン [ 4] 二塩化ジルコノセン [ 9]
2
NaC
5
H
5
+
FeCl
2
⟶ ⟶ -->
Fe
(
C
5
H
5
)
2
+
2
NaCl
{\displaystyle {\ce {{2NaC5H5}+ FeCl2 -> {Fe(C5H5)2}+ 2NaCl}}}
ZrCl
4
(
thf
)
2
+
2
NaCp
⟶ ⟶ -->
Cp
2
ZrCl
2
+
2
NaCl
+
2
THF
{\displaystyle {\ce {{ZrCl4(thf)2}+ 2NaCp -> {Cp2ZrCl2}+ {2NaCl}+ 2THF}}}
^ International Union of Pure and Applied Chemistry (2005). Nomenclature of Inorganic Chemistry RSC –IUPAC . ISBN 0-85404-438-8 . p. 262. Electronic version. ^ Cotton, F. Albert ; Wilkinson, Geoffrey (1988). Advanced Inorganic Chemistry (5th ed.). New York: Wiley-Interscience. ISBN 0-471-84997-9 ^ Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, Peter W. Roesky (2003). “An Improved Synthesis of Sodium and Potassium Cyclopentadienide”. Organometallics 22 : 877–878. doi :10.1021/om0207865 . ^ a b Wilkinson, Geoffrey (1963). "Ferrocene" . Organic Syntheses Collective Volume , vol. 4, p. 473
^ Partridge, John J.; Chadha, Naresh K.; Uskokovic, Milan R. (1990). "An asymmetric hydroboration of 5-substituted cyclopentadienes: synthesis of methyl (1R ,5R )-5-hydroxy-2-cyclopentene-1-acetate" . Organic Syntheses Collective Volume , vol. 7, p. 339^ Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J. (1999). Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry . Mill Valley, CA: University Science Books. ISBN 0935702482 ^ Robert E. Dinnebier, Ulrich Behrens, and Falk Olbrich (1997). “Solid State Structures of Cyclopentadienyllithium, -sodium, and -potassium. Determination by High-Resolution Powder Diffraction”. Organometallics 16 : 3855–3858. doi :10.1021/om9700122 . ^ Elschenbroich, C. (2006). Organometallics . Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3527-29390-6 ^ Wilkinson, G. ; Birmingham, J. G. (1954). “Bis-cyclopentadienyl Compounds of Ti, Zr, V, Nb and Ta”. J. Am. Chem. Soc. 76 (17): 4281–84. doi :10.1021/ja01646a008 .
