Potentiel hydrogène

pH

Indicateur de pH coloré
Indicateur de pH coloré
pH de solutions du quotidien :
Substance pH approximatif
Acide chlorhydrique (à 37 %m) −1,1
Acide chlorhydrique (1 mol/L) 0
Drainage minier acide (DMA) <1,0
Acide d'un accumulateur ou batterie <1,0
Acide gastrique 2,0
Jus de citron 2,4 – 2,6
Cola[1] 2,5
Vinaigre alimentaire (de 6 à 8 %) 2,5 – 2,9
Jus d'orange ou de pomme 3,5
Vin 4,0
Bière 4,5
Café 5,0
Thé 5,5
Pluie acide <5,6
Lait 6,5
Salive humaine 6,5 – 7,4
Eau pure 7,0
Sang 7,38 – 7,42
Eau de mer 8,2
Savon 9,0 – 10,3
Eau de Javel 11,5
Chaux 12,5
Soude (1 mol/L) 14,0
Soude (saturée) 15,0

Le potentiel hydrogène, noté pH, est une mesure de l'activité chimique des protons ou ions hydrogène[note 1] en solution. Notamment, en solution aqueuse, ces ions sont présents sous forme d'ions hydronium (ion H+ hydraté, ou H3O+).

Le pH sert à mesurer l’acidité ou la basicité d’une solution. Ainsi, dans un milieu aqueux à 25 °C :

  • une solution de pH = 7 est dite neutre ;
  • une solution de pH < 7 est dite acide ; plus son pH diminue, plus elle est acide ;
  • une solution de pH > 7 est dite basique ; plus son pH augmente, plus elle est basique.

Histoire

En 1909[2], le chimiste danois Søren Sørensen, qui travaille alors au laboratoire Carlsberg à Copenhague sur les effets des concentrations de quelques ions sur des protéines lors des processus de fabrication de la bière, remarque l'importance des ions hydrogène et décide d'introduire le concept de pH[3]. Dans l'article où est évoqué le pH pour la première fois, Sørensen utilise la notation pH+[4]. Dans les comptes-rendus de travaux qu'il rédige au sein du laboratoire Carlsberg de l'université de Copenhague la même année, p est l'abréviation du mot allemand potenz ('puissance' au sens mathématique) et H est le symbole de l'hydrogène[5]. Sørensen définit alors l'acidité d'une solution comme étant le cologarithme décimal de la concentration molaire (exprimée en moles par litre) en ions hydrogène :

Le principe d'une telle échelle de pH est accepté par la communauté scientifique, notamment grâce au chimiste allemand Leonor Michaelis, qui publie en 1909 un livre sur la concentration en ion hydronium (H3O+)[6]. En 1924, à la suite de l'introduction du concept d'activité, Sørensen publie un article précisant que le pH dépend plutôt de l'activité que de la concentration en H+[7]. Entretemps, la notation « pH » a été adoptée, sans que l'on sache qui en a été l'initiateur :

Par la suite, la lettre « p » est reprise dans plusieurs notations usuelles en chimie, pour désigner le cologarithme : pK, pOH, pCl, etc. La signification du sigle pH a été adaptée par chaque langue. Ainsi, par pH, on entendra « potentiel hydrogène »[8],[9] en français, Potenz Hydrogene en allemand, potential hydrogen[10] en anglais, ou potencial hidrógeno en espagnol.

La notion d'acidité, qui était à l'origine uniquement qualitative, s'est vue dotée d'un caractère quantitatif avec les apports de la théorie de Brønsted-Lowry et du pH. Alors qu'au début du XXe siècle on utilisait uniquement des indicateurs de pH pour justifier du caractère acide ou basique d'une solution, les évolutions en électrochimie ont permis à l'IUPAC de proposer dans les années 1990 une nouvelle définition du pH, permettant des mesures plus précises[3].

Définitions

Hydratation des ions H+ et nomenclature

L'ion hydronium (H3O+) peut être considéré comme étant le plus simple des ions oxonium, R–OH2+ (où le groupement R est ici remplacé par H) tel que défini par la nomenclature en chimie organique, car les ions H+ sont hydratés et s’associent à une des deux paires électroniques libres de la molécule H2O (base de Lewis donnant au proton sa paire électronique). Le proton (H+) est également le plus simple des acides au sens de Lewis, car il accepte une paire d'électrons.

Définition classique

Depuis le milieu du XXe siècle, l’IUPAC reconnaît officiellement la définition de Sørensen du pH[11] :

aH (également noté a(H+) ou {H+}) désigne l’activité des ions hydrogène H+, sans dimension. Le pH est lui-même une grandeur sans dimension.

Cette définition formelle ne permet pas des mesures directes de pH, ni même des calculs. Le fait que le pH dépende de l’activité des ions hydrogène induit que le pH dépend de plusieurs autres facteurs, tels que l’influence du solvant. Toutefois, il est possible d’obtenir des valeurs approchées de pH par le calcul, à l’aide de définitions plus ou moins exactes de l’activité.

Loi de Nernst

L’IUPAC donne aujourd’hui une définition du pH à partir d’une méthode électrochimique expérimentale. Elle consiste à utiliser la relation de Nernst dans la cellule électrochimique suivante :

Électrode de référence | Solution de KCl concentré | Solution X | H2 | Pt (électrode à hydrogène)

À l’aide de mesures de la force électromotrice (notée fem ou f.e.m.) de la cellule avec une solution X et une solution S de référence, on obtient :

avec :

pH(X) : pH de la solution inconnue ;
pH(S) : pH tabulé de la solution de référence S ;
EX : f.e.m. de la cellule avec la solution inconnue X ;
ES : f.e.m. de la cellule avec la solution de référence S à la place de la solution X ;
F = 96 485 C mol−1 : constante de Faraday ;
R = 8,314 472 J mol−1 : constante universelle des gaz parfaits ;
T : température absolue, en kelvins.

Cette définition du pH a été standardisée par la norme ISO 31-8 en 1992, puis remplacée par la norme ISO-CEI 80000-9[12].

En solution aqueuse

Définitions approximatives

Les manipulations liées au pH en chimie étant le plus souvent réalisées en milieu aqueux, on peut déterminer plusieurs définitions approchées du pH en solution aqueuse. En utilisant deux définitions différentes de l’activité chimique, on peut écrire les deux relations ci-dessous. Elles sont valables dans le domaine limité des solutions aqueuses de concentrations en ions inférieures à 0,1 mol L−1 et n’étant ni trop acide, ni trop basique, c’est-à-dire pour des pH entre 2 et 12 environ[13].

γH est le coefficient d’activité des ions H+, sans dimension
[H+] est la concentration molaire en ions H+, en mol·L−1
C0 = 1 mol L−1 est la concentration standard

et

γH est le coefficient d’activité des ions H+, sans dimension
mH est la molalité des ions H+, en mol·kg−1
m0 = 1 mol kg−1 est la molalité standard

Pour des concentrations encore plus faibles en ions en solution, on peut assimiler l’activité des ions H+ à leur concentration (le coefficient d’activité tend vers 1). On peut écrire :

Par abus d’écriture, l’écriture n’est pas homogène, La concentration standard C0 étant souvent omise pour simplifier la notation. Cette relation est la plus connue et souvent la plus utilisée.

Pour des acides forts en solution aqueuse à des concentrations supérieures à 1 mol kg−1, l'approximation précédente n'est plus valable : il faut se ramener à la définition où l'activité des ions hydronium tend vers 1 quand la concentration augmente, soit un pH qui tend vers 0.

De même pour des bases fortes en solution aqueuse à des concentrations supérieures à 1 mol kg−1, l'activité des ions hydroxyde OH tend vers 1 ; or, par définition de Ke, produit ionique de l'eau valant 10-14 à 25 °C, on a donc ne peut être inférieure à Ke, soit un pH qui tend vers 14 quand la concentration en base forte augmente.

Ceci n'est vrai que lorsque le solvant (ici l'eau) reste très majoritaire par rapport aux autres espèces. Dans le cas de solutions très concentrées, ceci n'est plus vrai, et des pH extrêmes peuvent être observés, comme il sera précisé plus loin.

Acides et bases

Brønsted et Lowry ont donné une définition simple des concepts d’acide et de base comme étant respectivement un donneur et un accepteur de proton. D’autres conceptions de l’acidité sont utilisées dans les milieux non protiques (milieux où l’espèce échangeable n’est pas le proton), telle la théorie de Lewis :

Théorie Acide Base Domaine d’application
Arrhenius donneur de H+ donneur de OH eau
Brønsted donneur de H+ accepteur de H+ solvant protique
Lewis accepteur de paire e donneur de paire e cas général

Exemples :

  • OH est une base d’Arrhenius, Brønsted et Lewis ;
  • NH3 est une base de Brønsted et Lewis, mais pas d’Arrhenius ;
  • BF3 est un acide de Lewis, mais ni d’Arrhenius, ni de Brønsted.

Autoprotolyse

Le pH varie dans l’intervalle défini grâce à la constante d’auto-protolyse du solvant.

En solution aqueuse, à température et pression standard (CNTP), un pH de 7,0 indique la neutralité car l’eau, amphotère, se dissocie naturellement en ions H+ et OH aux concentrations de 1,0 × 10−7 mol L−1. Cette dissociation est appelée autoprotolyse de l’eau :

  • l’eau est un acide : H2O (l) → H+ (aq) + OH (aq) ;
  • l’eau est une base : H2O (l) + H+ (aq) → H3O+ (aq) ;
  • d’où l'équilibre : H2O (l) + H2O (l) ⇌ H3O+ (aq) + OH (aq).

Dans les conditions normales de température et de pression (TPN), le produit ionique de l’eau ([H+][OH]) vaut 1,0116  × 10-14, d’où pKe = 13,995. On peut également définir le pOH (-log aOH), de sorte que pH + pOH = pKe.

Le pH doit être redéfini – à partir de l’équation de Nernst – en cas de changement de conditions de température, de pression ou de solvant.

Influence de la pression et de la température

Le produit ionique de l’eau ([H+][OH]) varie avec la pression et la température : sous 1 013 hPa et à 298 K (TPN), le produit ionique vaut 1,0116  × 10-14, d’où pKe = 13,995 ; sous 1010 Pa et à 799,85 °C, pKe n’est que de 7,68 : le pH d’une eau neutre est alors de 3,84. Sous une atmosphère de 1 013 hPa (pression de vapeur d’eau saturante), on a :

  • à °C : pKe = 14,938, d’où le pH de la neutralité = 7,4690 ;
  • à 25 °C : pKe = 13,995, d’où le pH de la neutralité = 6,9975 ;
  • à 100 °C : pKe = 12,265, d’où le pH de la neutralité = 6,1325.

Par conséquent, le pOH varie de la même façon et pour la même raison : la plus grande fragmentation de l'eau en proton H+ (en réalité ion hydronium H3O+) et en OH. Dire que l'eau devient « plus acide » est donc assurément vrai, mais il est non moins vrai qu'elle devient en même temps et pour des raisons de parité « plus basique ». Néanmoins le résultat est bien qu'elle devient plus corrosive, problème étudié avec soin pour les échangeurs de centrales thermiques[14].

Le produit ionique de l’eau varie selon l’équation suivante[15] :

dans laquelle Ke* = Ke/(mol⋅kg−1) et de*=de/(g⋅cm−3).

Avec :

  • T en kelvins ;
  • de : la masse volumique de l'eau exprimée en g⋅cm−3.

Domaine d'application de la formule : T compris entre 0 et 1 000 °C, P compris entre 1 et 10 000 bars abs.

Une autre formulation pour le calcul du pKe est celle de l'IAPWS[16]

Influence du solvant

Dans d’autres solvants que l’eau, le pH n’est pas fonction de la dissociation de l’eau. Par exemple, le pH de neutralité de l’acétonitrile est de 27 (TPN) et non de 7,0.

Le pH est défini en solution non aqueuse par rapport à la concentration en protons solvatés et non pas par rapport à la concentration en protons non dissociés. En effet, dans certains solvants peu solvatants, le pH d’un acide fort et concentré n’est pas nécessairement bas. D’autre part, selon les propriétés du solvant, l’échelle de pH se trouve décalée par rapport à l’eau. Ainsi, dans l’eau, l’acide sulfurique est un acide fort, tandis que dans l’éthanol, c’est un acide faible. Travailler en milieu non aqueux rend le calcul du pH très compliqué.

Acidité et alcalinité

pH de l'eau.

Un pH moins élevé que celui de la neutralité (par exemple 5 pour une solution aqueuse) indique une augmentation de l’acidité, et un pH plus élevé (par exemple 9 pour une solution aqueuse) indique une augmentation de l’alcalinité, c’est-à-dire de la basicité.

Un acide diminuera le pH d’une solution neutre ou basique ; une base augmentera le pH d’une solution acide ou neutre. Lorsque le pH d’une solution est peu sensible aux acides et aux bases, on dit qu’il s’agit d’une solution tampon (de pH) ; c’est le cas du sang, du lait ou de l’eau de mer, qui renferment des couples acido-basiques susceptibles d’amortir les fluctuations du pH, tels anhydride carbonique / hydrogénocarbonate / carbonate, acide phosphorique / hydrogénophosphate / phosphate, acide borique / borate.

Le pH d’une solution dite physiologique est de 7,41.

Activité et concentration

Pour les solutions diluées, l'activité est assimilée à la concentration. Pour des concentrations ioniques importantes, l’activité ne peut plus être assimilée à la concentration et on doit tenir compte de la force ionique, par exemple grâce à la théorie de Debye-Hückel. Le pH d’une solution décamolaire d’acide fort n’est donc pas égal à -1, tout comme le pH d’une solution décamolaire de base forte n’est pas égal à 15. L’agressivité de telles solutions et leur force ionique importante rend la mesure du pH délicate avec les habituelles électrodes de verre. On a donc recours à d’autres méthodes s’appuyant sur les indicateurs colorés (spectroscopie UV ou RMN). Pour des concentrations élevées de H+, on peut définir par analogie d’autres échelles de mesure d’acidité, telles l’échelle de Hammett H0.

Mesure

D’après la loi de Nernst établie plus haut :

dans laquelle X est la solution dont le pH est inconnu et S, la solution de référence ; avec (RT ln10)/F = 0.059159 V à 298 K (R est la constante des gaz parfaits, T, la température absolue et F, la constante de Faraday).

Généralement, le pH est mesuré par électrochimie avec un pH-mètre, appareil comportant une électrode combinée spéciale, dite électrode de verre, ou deux électrodes séparées. L’électrode de référence est en général l'électrode au calomel saturée (ECS).

Il existe de nombreuses façons de mesurer l’acidité, on utilise fréquemment des indicateurs de pH.

Formules de calcul approché du pH pour des solutions aqueuses

À 25 °C pKe = 14.

Cas d'un acide fort

est la concentration en acide en mol/L.

Cette relation n’est pas valable pour des concentrations inférieures à 1 × 10−7 mol l−1 et ne devrait s’appliquer qu’avec des concentrations supérieures à 1 × 10−5 mol l−1. Son application à une solution diluée à 10-8 donne en effet pH = 8, ce qui est absurde puisque la solution est acide et non alcaline (le pH d’une telle solution est de 6,98).

Dans le cas d’un monoacide, le pH se calcule en résolvant l’équation du troisième degré suivante : (H+)3 + Ka (H+)2 - (H+) [Ke + KaCa] - Ka·Ke = 0.

Dans le cas limite , l’équation précédente devient d’où on déduit que . Lorsque , .

Cas d'une base forte

est la concentration en base en mol·L−1.

Cette relation est soumise aux mêmes remarques que pour le cas d’un acide fort.

Cas d'un acide faible

où le est celui de l’acide.

Cas d'une base faible

où le est celui de l’acide créé.

Cas d'un mélange de solutions de pH connus

Cette formule est très approximative, notamment si les acides ou bases utilisés sont faibles, et devrait être utilisée avec la plus grande prudence.

pH négatif ou supérieur à 14

Eaux soufrées du volcan Dallol (désert Danakil, Éthiopie), atteignant un pH de −1,6.

Comme le montre sa définition (historique ou classique), le pH n'est pas limité à l'intervalle 0-14[17],[18]. En pratique, il est généralement compris entre ces bornes[19] en raison de la difficulté de mesurer des pH plus faibles que 0, et aussi de l'absence de solutions tampons de pH négatif[18].

Dans les solutions suffisamment diluées, l’acidité est en pratique mesurée par la concentration en ions hydronium, ou [H3O+], supposant un coefficient d'activité égal à 1 (c'est-à-dire que l'activité est égale à la concentration). Aux fortes concentrations, les coefficients d'activités deviennent plus faibles, rendant difficile l'obtention de pH inférieurs à 0. Pour autant, si les pH 0 et 14 correspondent à des solutions molaires (1 mol/L) d'acide chlorhydrique et d'hydroxyde de sodium (soude), respectivement, des solutions plus concentrées produisent des pH en dehors de cette gamme. Ainsi une solution d'acide chlorhydrique à 37 % m (c'est-à-dire environ 12 mol/L), très courante dans l'industrie, a un pH d'environ −1,1. De son côté, une solution saturée d'hydroxyde de sodium a un pH d'environ 15,0[17].

Dans l'environnement, des solutions de pH négatif peuvent se rencontrer :

Les produits plus acides que l’acide sulfurique à 100 %, sont qualifiés de superacides[21]. Ceux-ci sont couramment utilisés, notamment comme catalyseurs pour l’isomérisation et le craquage des alcanes[22],[23].

pH en écologie

Le pH d’un sol est le résultat de sa composition (issue de l'altération du calcaire, du granite, avec présence d'humus de type mull, mor, moder, etc.) et de ce qu'il reçoit (pluie, engrais, etc.). Il a une influence sur l’assimilation des nutriments et oligo-éléments par les plantes. En écologie, le point de bascule entre les milieux alcalins et acides s'observe au pH = 5,47 (que l'on peut considérer comme le point de neutralité en écologie) et non pas à un pH de 7[24]. En effet, en dessous de cette valeur, l'Aluminium est rendu plus disponible dans le sol, ce qui empêche la croissance de certaines plantes, dites aluminofuges et favorise les espèces aluminotolérantes. Au contraire, certaines plantes ont des capacités particulières à se procurer des éléments peu disponibles dans les sols calcaires (phosphore et fer notamment), qui par nature, sont alcalins.

Des espèces ont la capacité à s'adapter sur une large gamme de sol. Auquel cas, l'assimilation en concentration variable d'ions aluminium (Al3+) peut se traduire par une variation morphologique (couleurs des sépales d'hortensia, par exemple[25]).

Notes et références

Notes

  1. Un ion hydrogène est un atome d'hydrogène qui a perdu son unique électron. Or l'atome d’hydrogène n'est constitué que d’un proton (pour son isotope le plus courant 1H) et d'un électron. Un ion 1H+ n'est donc effectivement plus qu'un proton.

Références

  1. « L'acidité, le pH », sur le site de l'académie d'Orléans-Tours.
  2. (de) S. P. L. Sörensen, « Über die Messung und Bedeutung der Wasserstoffionen-konzentration bei biologischen Prozessen », Ergebnisse der Physiologie, vol. 12, no 1,‎ , p. 393–532 (ISSN 0303-4240 et 1433-0474, DOI 10.1007/bf01968801, lire en ligne, consulté le ).
  3. a et b (en) « Søren Sørenson », Chemical Achievers - The Human Face of the Chemical Science, Chemical Heritage Foundation (consulté le ).
  4. (de) Søren Peder Lauritz Sørensen, « Enzymstudien. II: Mitteilung. Über die Messung und die Bedeutung der Wasserstoffionenkoncentration bei enzymatischen Prozessen », dans Biochemische Zeitschrift, vol. 21, 1909, p. 131-304.
  5. (en) Comptes rendus des travaux du laboratoire Carlsberg, vol. 8, p. 1, Copenhague, 1909 (ISSN 0075-7497).
  6. (en) Søren Peter Lauritz Sørensen, sur geocities.com/bioelectrochemistry.
  7. (en) Patrick Gormley, « The facts about pH », .
  8. « pH » dans le Trésor de la langue française informatisé.
  9. « pH », sur Futura-Sciences (consulté le ).
  10. (en) « pH quiz Study Guide », sur morrisonlabs.com.
  11. (en)« Manual of Symbols and Terminology for Physicochemical Quantities and Units », 2e rév., dans Pure Appl. Chem. no 51, p. 1, 1979.
  12. (en) Organisation internationale de normalisation, ISO Standards Handbook: Quantities and units, ISO, Genève, 1993 (ISBN 92-67-10185-4).
  13. Union internationale de chimie pure et appliquée. Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry [« Green Book »], Oxford, Blackwell Science, , 2e éd. (ISBN 0-632-03583-8, lire en ligne), p. 62.
  14. « Le livre Multimédia de la Corrosion », sur cdcorrosion.com.
  15. Marshall, W.L. et E.U. Franck, Ion product of water substance, 01 000 °C, 110 000 bars. New international formulation and its background, J. Phys. Chem. Ref. Data, 10, 295 1981.
  16. (en) IAPWS, « Release on the Ionization Constant of H2O », IAPWS,‎
  17. a et b (en) Kieran F. Lim, « Negative pH Does Exist », Journal of Chemical Education, vol. 83, no 10,‎ , p. 1465 (ISSN 0021-9584, DOI 10.1021/ed083p1465, lire en ligne, consulté le )
  18. a et b (en) « Negative pH does exists »
  19. Des expériences de la famille acide-base par Danielle Cachau-Herreillat (ISBN 2804152138 et 9782804152130). Extrait
  20. (en) Nordstom D.K., Alpers C.N., Ptacek C.J. et Blowes D.W., Negative pH and extremely acidic mine waters from iron Mountain, California, Environment Science and Technology, 2000, vol. 13, no 5, p. 254-258.
  21. (en) R.J. Gillespie. Accounts of Chemical Research, vol. 1, 1968, p. 202.
  22. (en) George A. Olah et Schlosberg RH, « Chemistry in Super Acids. I. Hydrogen Exchange and Polycondensation of Methane and Alkanes in FSO3H–SbF5 (Magic Acid) Solution. Protonation of Alkanes and the Intermediacy of CH5+ and Related Hydrocarbon Ions. The High Chemical Reactivity of Paraffins in Ionic Solution Reactions », J. Am. Chem. Soc., vol. 90 (10), 1968, p. 2726–2727.
  23. (en) Réponse de Richard Barrans à un étudiant, sur le site « Ask a scientist » : lien.
  24. « L’échelle de pH », sur www.environnement.gouv.qc.ca (consulté le )
  25. (en) « Curious Chemistry Guides Hydrangea Colors », sur American Scientist, (consulté le )

Voir aussi

Sur les autres projets Wikimedia :

Bibliographie

  • L. Lopes, « Méthode de la réaction prépondérante : proposition d’une approche quantitative systématisée », Bulletin de l’union des physiciens, vol. 102, no 904,‎ , p. 707-726 (lire en ligne [PDF])

Articles connexes

Liens externes

Read other articles:

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American pay television channel For other uses, see Nickelodeon (disambiguation). Television channel NickelodeonLogo used since March 4, 2023[a]CountryUnited StatesBroadcast areaNationwideHeadquartersOne Astor PlazaNew York City, New York, U.S.ProgrammingLanguage(s) English Spanish (via SAP audio track) Picture format 1080i HDTV(downscaled to letterboxed 480i for the SDTV feed) OwnershipOwnerParamount Media Networks(Paramount Global)ParentNickelodeon GroupSister channels List Nick Jr....

2022 American comedy-drama miniseries The Best Man: The Final ChaptersGenreComedy-dramaCreated byMalcolm D. LeeBased onCharactersby Malcolm D. LeeDeveloped byMalcolm D. Lee & Dayna Lynne NorthStarring Morris Chestnut Melissa De Sousa Taye Diggs Regina Hall Terrence Howard Sanaa Lathan Nia Long Harold Perrineau Music byRobert GlasperCountry of originUnited StatesOriginal languageEnglishNo. of episodes8ProductionExecutive producers Malcolm D. Lee Dayna Lynne North Sean Daniel Dominique...

 

1975 film by John Frankenheimer French Connection IIOriginal 1975 film posterDirected byJohn FrankenheimerScreenplay byAlexander JacobsRobert DillonLaurie DillonStory byRobert DillonLaurie DillonBased onThe French Connection1971 filmby William FriedkinProduced byRobert L. RosenStarringGene HackmanFernando ReyBernard FressonCinematographyClaude RenoirEdited byTom RolfMusic byDon EllisProductioncompany20th Century FoxDistributed by20th Century FoxRelease date May 21, 1975 (1975-0...

 

Former kingdom in present-day west Nepal Kingdom of Gorkhaगोरखा राज्य1559–1768 CE FlagCapitalGorkha DarbarCommon languagesKhas (later Nepali)Religion HinduismGovernmentMonarchyMāhārājādhirāj (Sovereign King) • 1559–1570 CE Dravya Shah (first)• 1570–1605 CE Purna Shah• 1609–1633 CE Ram Shah• 1633–1645 CE Dambar Shah• 1645–1661 CE Krishna Shah• 1661–1673 CE Rudra Shah• 1673–1716 CE Prithvipati Sh...

Governing body for Blind Cricket in Pakistan Pakistan Blind Cricket Councilپاکستان بلائنڈ کرکٹ کونسلSportBlind CricketJurisdictionNationalAbbreviationPBCCFounded1997; 26 years ago (1997)AffiliationWorld Blind Cricket Council (WBCC) Pakistan Cricket Board (PCB)Affiliation date1997Headquarters64-J1 Block, Johar Town, LahoreChairmanSyed Sultan ShahOther key staffMaher Yousaf Haroon (General Manager)Official websitewww.pbcc.org.pk Pakistan Blind Cricket Cou...

 

1993 video game 1993 video gameMario's Time MachineNorth American SNES box artDeveloper(s)The Software ToolworksRadical Entertainment (NES)Knowledge Adventure (MS-DOS and Microsoft Windows)Publisher(s)The Software ToolworksDesigner(s)Don LloydProgrammer(s)Joe Senior (SNES)Kevin Shapiro (SNES)Brian Carpenter (NES)Artist(s)Cesar De Castro (PC/SNES)Rob Oliveria (NES)Composer(s)Mark KnightJohn Korsrud (NES)SeriesMarioPlatform(s)MS-DOS, Super NES, NES, Microsoft WindowsReleaseMS-DOSNA: 1993NA: 199...

 

Romanization of Shanghainese dialect of Wu Chinese This article or section should specify the language of its non-English content, using {{lang}}, {{transliteration}} for transliterated languages, and {{IPA}} for phonetic transcriptions, with an appropriate ISO 639 code. Wikipedia's multilingual support templates may also be used. See why. (October 2023) Romanization of Chinese Mandarin Standard Mandarin Hanyu Pinyin EFEO Gwoyeu Roma...

Rolled bundle of dried and fermented tobacco leaves made to be smoked This article is about the tobacco product. For other uses, see Cigar (disambiguation). Not to be confused with Cigarette. A cigar with an airtight storage tube and a double guillotine-style cutter A cigar is a tobacco product made to be smoked. Cigars are produced in a variety of sizes and shapes. Since the 20th century, almost all cigars are made of three distinct components: the filler, the binder leaf which holds the fil...

 

Esta página cita fontes, mas que não cobrem todo o conteúdo. Ajude a inserir referências. Conteúdo não verificável pode ser removido.—Encontre fontes: ABW  • CAPES  • Google (N • L • A) (Novembro de 2019) Esta lista está incompleta. Você pode ajudar a Wikipédia expandindo-a. Esta é uma lista de personagens de todos os personagens que participam dos jogos eletrônicos da série Castlevania (em ordem de primeira apariç...

 

داركو ميليسيتش معلومات شخصية الميلاد 20 يونيو 1985 (العمر 38 سنة)نوفي ساد، جمهورية صربيا الاشتراكية، جمهورية يوغوسلافيا الاشتراكية الاتحادية الطول 7 قدم 0 بوصة (2.1 م) مركز اللعب لاعب وسط الجنسية  صربيا الوزن 113 كيلوغرام  الحياة العملية بداية الاحتراف 2001 - 2012 2003–2006 د...

『オフィーリア』英語: Ophelia作者ジョン・エヴァレット・ミレー製作年1851年 - 1852年種類油彩、キャンバス寸法76.2 cm × 111.8 cm (30.0 in × 44.0 in)所蔵テート・ブリテン、ロンドン 『オフィーリア』(英: Ophelia)は、1851年から1852年にかけて制作されたジョン・エヴァレット・ミレーによる絵画である。 ロンドンにあるテート・ブリテン美術...

 

ニック・メイヨNick Mayo 広島ドラゴンフライズ ニック・メイヨ 2023年1月6日広島サンプラザ広島ドラゴンフライズ  No.24ポジション PF/C基本情報国籍 アメリカ合衆国生年月日 (1997-08-18) 1997年8月18日(26歳)出身地 メイン州オークランド身長 203cm (6 ft 8 in)体重 107kg (236 lb)キャリア情報高校 メサロンスキー高校大学 イースタンケンタッキー大学(...

 

Strategi Solo vs Squad di Free Fire: Cara Menang Mudah!