Phosphate de tricrésyle

Phosphate de triorthocrésyle
Identification
Nom UICPA	phosphate de tris(2-méthylphényle)
Synonymes	TOCP
N^o CAS	78-30-8
N^o ECHA	100.014.136
N^o CE	201-103-5
N^o RTECS	TD0350000
PubChem	6527
SMILES	CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC2=CC=CC=C2C)OC3=CC=CC=C3C PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C21H21O4P/c1-16-10-4-7-13-19(16)23-26(22,24-20-14-8-5-11-17(20)2)25-21-15-9-6-12-18(21)3/h4-15H,1-3H3 InChIKey : YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore à jaune pâle et inodore[1],[2]
Propriétés chimiques
Formule	C21H21O4P  [Isomères]
Masse molaire[3]	368,362 8 ± 0,019 5 g/mol C 68,47 %, H 5,75 %, O 17,37 %, P 8,41 %,
Moment dipolaire	D
Diamètre moléculaire	nm
Propriétés physiques
T° fusion	−32,7 °C[1] 11 °C[2],[4]
T° ébullition	décomp[1]. 410 °C (décomp.)[2],[4]
Solubilité	eau : insol., peu sol. in éthanol, sol. in diéthyl éther, très sol. in CCl4 et toluène[2] g l^−1
Paramètre de solubilité δ	17,2 MPa^1/2 (25 °C)[5]
Masse volumique	1,195 5 g cm^−3 à 20 °C[2]
T° d'auto-inflammation	385 °C[2]
Point d’éclair	225 °C[2]
Pression de vapeur saturante	1,96 −6 mmHg à 25 °C[2]
Conductivité thermique	W m^−1 K^−1
Vitesse du son	m s^−1
Thermochimie
S^0gaz, 1 bar	J K^−1 mol^−1
S^0liquide, 1 bar	J K^−1 mol^−1
S^0solide	J K^−1 mol^−1
ΔfH^0gaz	kJ mol^−1
ΔfH^0liquide	kJ mol^−1
ΔfH^0solide	kJ mol^−1
Cp	J K^−1 mol^−1
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,5575 à 20 °C[2]
Précautions
SGH[2]
H370, H411, P260, P264, P270, P273, P321, P391, P307+P311, P405 et P501 H370 : Risque avéré d'effets graves pour les organes (ou indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus)(indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H411 : Toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme P260 : Ne pas respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P264 : Se laver … soigneusement après manipulation. P270 : Ne pas manger, boire ou fumer en manipulant ce produit. P273 : Éviter le rejet dans l’environnement. P321 : Traitement spécifique (voir … sur cette étiquette). P391 : Recueillir le produit répandu. P307+P311 : En cas d’exposition : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P405 : Garder sous clef. P501 : Éliminer le contenu/récipient dans …
NFPA 704[2]
1 1 0
Transport[2]
60    2574    Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 2574 : PHOSPHATE DE TRICRÉSYLE avec plus de 3 pour cent d’isomère ortho Classe : 6.1 Code de classification : T1 : Matières toxiques sans risque subsidiaire : Organiques, liquides ; Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Écotoxicologie
DL50	1,0 g/kg (humain, oral)[2] 1 160 mg/kg (rat, oral)[4] 2 500 mg/kg (rat, i.p.)[4] 500 mg/kg (poulet, oral)[2],[4] 500 mg/kg (poulet, i.p.)[4] 3 700 mg/kg (lapin, oral)[2] 900 mg/kg (souris, oral)[4] 1 960 mg/kg (souris, i.p.)[4]
LogP	6,340 (octanol/eau)[4]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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La famille des tricrésylphosphates ou phosphates de tricrésyle (TCP) comprend des composés organophosphorés isomères de formule brute (C₇H₇)₃PO₄, qui ne diffèrent que par la position du groupe méthyle (-CH₃) sur les trois cycles aromatiques.

Ces phosphates d'aryle sont préparés par réaction du trichlorure de phosphoryle sur le crésol :

OPCl₃ + 3 HOC₆H₄CH₃ → OP(OC₆H₄CH₃)₃ + 3 HCl.

Le mélange obtenu contient par exemple l'isomère ortho qui est le phosphate de triorthocrésyle (TOCP). Il s'agit d'un liquide incolore, inodore et neurologique.

Utilisations

Des esters phosphoriques de crésol (phosphates de tricrésyle) sont notamment utilisés comme plastifiants primaires des dérivés cellulosiques (nitrocellulose par exemple) et de plastiques (polymères vinyliques tels que chlorure de polyvinyle et acryliques, vernis), comme solvants

C'est un agent d'ignifugation de polymères plastiques et caoutchoucs.

C'est aussi un additif de l'essence (fixateur de plomb pour le plomb tétraéthyle) et d'huile moteur d'avion (lubrification des éléments de turboréacteurs car c'est à la fois un bon fluide hydraulique résistant aux hautes pressions et un milieu d'échange thermique. La marine américaine l'utilise pur comme lubrifiant dans les pompes à liquide cryogénique.

Ses propriétés hydrophobes le font aussi utiliser pour l'imperméabilisation de certains matériaux.

C'est un solvant pour les extractions liquide-liquide, et il dissous la nitrocellulose et d'autres polymères.

Il est utilisé comme additif antiusure de lubrifiant et de fluides hydrauliques^[6], notamment en condition de grand froid et/ou d'extrême pression^[7].

Toxicité

La neurotoxicité du TCP — principalement due à l'isomère tri-o-cresyl phosphate^[8] — est connue depuis les années 1930, à la suite d'une épidémie brutale de milliers de paralysies causée par une boisson appelée « Ginger Jake » frelatée avec du TCP (tricresyl phosphate)^[9],[10].

Un marqueur d'exposition aux organophosphorés est une réduction du taux de butyrylcholinestérase.

Notes et références

1. (en) Occupational Safety and Health Administration, Triorthocresyl Phosphate, consulté le 21 octobre 2012.
2. PubChem CID 6527
3. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
4. (en) « Phosphate de tricrésyle », sur ChemIDplus.
5. (en) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook, Springer, 2007, 2^e éd., 1076 p. (ISBN 978-0-387-69002-5 et 0-387-69002-6, lire en ligne), p. 294
6. K. Solbu, S. Thorud, M. Hersson, S. Ovrebø, G. Ellingsen, E. Lundanes et P. Molander, « Determination of airborne trialkyl and triaryl organophosphates originating from hydraulic fluids by gas chromatography-mass spectrometry. Development of methodology for combined aerosol and vapor sampling », Journal of Chromatography A, vol. 1161, n^os 1–2,‎ août 2007, p. 275–283 (ISSN 0021-9673, PMID 17574560, DOI 10.1016/j.chroma.2007.05.087)
7. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Wiley-VCH, 2005 (DOI 10.1002/14356007.a19_545.pub2), « Phosphorus Compounds, Organic »
8. DOI 10.1080/109374099281142
9. Kidd J.G & Langworthy O.R (1933) Jake paralysis. Paralysis following the ingestion of Jamaica ginger extract adulterated with triortho-chesyl phosphate. Bulletin of the Johns Hopkins Hospital, 52, 39
10. Pharmacology and public health the Jamaica ginger paralysis episode of the 1930s

Voir aussi

Articles connexes

• Tributylphosphate
• Intoxication aux organophosphorés

Bibliographie

• Hills J.E (2009) Decomposition of Polyol Ester Lubricants Containing Tricresyl Phosphate in the Presence of Metal Carbides: M.S. Thesis.
• Johnson D, Hils J, Johnson DW, Hils JE (2013) Phosphate Esters, Thiophosphate Esters and Metal Thiophosphates as Lubricant Additives. Lubricants ;1(4):132-148. doi:10.3390/ lubricants1040132