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L’ambassadeur de Belgique en Espagne est le représentant légal le plus important du royaume de Belgique au royaume d'Espagne et pour Andorre. L'ambassadeur maintient, en tant que telle, les relations avec les gouvernements espagnol et andorran. L'ambassadeur défend les intérêts et positions belges, et rapporte sur la situation politique et socio-économique dans les deux pays.

Le premier diplomate belge en poste à Madrid est Jean-Baptiste Kauffmann, chargé d'affaires en Espagne à partir du 18 septembre 1832^[1].

Ambassadeurs successifs (titre d'ambassadeur à partir de 1921)

Début	Fin	Ambassadeur	Observations
18 septembre 1832	27 novembre 1834	Jean-Baptiste Kauffmann	Chargé d'affaires, chevalier, premier diplomate espagnol en poste en Belgique^[1].
12 décembre 1834	1^er avril 1841	Maximilien de Lalaing	Chargé d'affaires, comte^[1].
1^er avril 1841	10 mai 1847	Charles de Marnix	Chargé d'affaires, ^[1].
10 mai 1847	12 novembre 1847	Maximilien de Lalaing	Ministre résident, comte^[1].
12 novembre 1847	27 octobre 1848	Édouard de Jaegher	Ministre résident^[1].
27 octobre 1848	10 mars 1853	Aldephonse du Jardin	Ministre résident, baron^[1].
10 mars 1853	1^er septembre 1867	Auguste Van der Straeten-Ponthoz	Ministre résident (1853), ministre plénipotentiaire (1856), comte^[1].
1^er septembre 1867	1868	Roger Helman de Grimberghe	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire^[1].
avril 1868	13 septembre 1872	Eduard Blondeel Van Cuelebroeck	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire, mort en poste^[1].
1^er février 1873	1877	Jules Greindl	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire^[1].
12 février 1877	1890	Édouard Anspach	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire^[1].
14 avril 1891	février 1896	Théodore Bounder de Melsbroek	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire^[1].
27 février 1896	1903	Léon Verhaeghe de Naeyer	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire.
5 juillet 1904	21 juillet 1910	Maurice Joostens	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire, baron, mort en poste.
22 février 1912	1917	Albéric Grenier	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire, baron.
1^er septembre 1917	3 octobre 1919	Léon van der Elst	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire.
30 novembre 1919	28 décembre 1931	Roger de Borchgrave	Envoyé extraordinaire, ministre plénipotentiaire (1919), ambassadeur à partir du 1^er février 1921, baron.
1932	8 août 1936	Robert Everts
19 mai 1937	1939	Walter Loridan	Ambassadeur à Valence et à Barcelone.
1938	1^er novembre 1940	Charles de Romrée de Vichenet	Comte. L'ambassade de Belgique est fermée à la fin de l'année 1940.
1^er novembre 1940	31 mars 1944	Fermeture de l'ambassade
1^er avril 1944	15 décembre 1946	Jacques de Thier
15 décembre 1946	1951	Antoine Beyens	-
1951	1957	Eugène II de Ligne	Prince d'Amblise et d'Épinoy, grand d'Espagne.
4 avril 1957	1964	Joseph Berryer	Vicomte.
1964	1967	Antoine Beyens	-
1968	janvier 1972	Prosper Poswick	-
janvier 1972	1976	Robert Vaes	-
1981	1985	Philippe de Schoutheete	Baron de Tervarent.
1991	1997	Thierry Muûls
1997	19 juillet 2000	Xavier Demoulin
28 septembre 2008	1^er août 2011	Johan Swinnen	-
6 octobre 2004	1^er avril 2008	Claude Rijmenans	-
août 2011	30 juin 2014	Jan de Bock	-
juillet 2014	31 janvier 2017	Pierre Labouverie	-
31 janvier 2017	8 janvier 2020	Marc Calcoen	-
8 janvier 2020	en poste	Gerard Cockx	-