Ernest Grosjean est le neveu et l'élève de Jean-Romary Grosjean, fondateur et directeur du Journal des organistes.
Outre son oncle, il eut successivement pour maîtres de piano, d'orgue, d'harmonie, de composition et de fugue, Henri Hess, Camille-Marie Stamaty et Alexis Chauvet.
Il fit ses débuts comme organiste de la cathédrale d'Uzès (Gard) en 1864, avant de concourir pour le poste d'organiste, et plus tard de maître de chapelle, de la Cathédrale Notre-Dame de Verdun, qu'il tint à partir de 1868 jusqu'en 1935, bien que l'orgue Jaquot-Jeanpierre, construit en 1898, ait été démonté cours de la Première Guerre mondiale afin de le préserver. L'instrument sera remonté et inauguré le conjointement par le titulaire, Marcel Dupré et l'abbé Pierre Camonin qui lui succédera en juin de la même année.
Biographie universelle des musiciens et bibliographie générale de la musique. Publiée sous la direction de François-Joseph Fétis et A. Pougin, (1878), p. 425-426.