Santorini joue son premier match dans les majeures le avec les Braves d'Atlanta. C'est aussi son seul match joué pour cette équipe. La batterie des Braves ce jour-là face aux Giants de San Francisco à Atlanta est composée de Santorini comme lanceur partant et de Walt Hriniak comme receveur[1], ce dernier jouant aussi son premier match dans les majeures. C'est la dernière fois que deux joueurs font leurs débuts dans les majeures le même jour avec Atlanta jusqu'à l'arrivée de Lucas Sims et Ozzie Albies près d'un demi-siècle plus tard, le [2].
Santorini est laissé sans protection par les Braves à l'approche du repêchage d'expansion du 14 octobre 1968 visant à former les effectifs des Padres de San Diego et des Expos de Montréal, deux nouvelles franchises devant joindre la Ligue nationale au printemps 1969. Santorini est le 7e joueur réclamé au total lors de cette procédure spéciale[3] et est choisi par les Padres, dont il est par conséquent membre de l'édition inaugurale en 1969. Échangé par San Diego aux Cardinals de Saint-Louis en cours de saison 1971, il évolue pour ces derniers jusqu'à son dernier match dans les majeures le .