Alfonso joutui luopumaan perimysoikeudestaan Espanjan teoreettiseen kruunuun mennessään vuonna 1933 naimisiin ei-kuninkaallista syntyperää olleen kuubalaisen kauppiaan tyttären Edelmira Sampedro-Ocejon kanssa.[1][4] Vanhemmat vastustivat poikansa avioliittoa, mutta Alfonso XIII antoi hänelle häiden jälkeen Covadongan kreivin arvon. Alfonso asui myöhemmin muun muassa LausannessaSveitsissä ja Havannassa Kuubassa.[1] Vuonna 1936 hän rakastui New Yorkissa tapaamaansa kuubalaissyntyiseen mannekiiniin ja muotipiirtäjään Marta Rocafort-Altuzarraan. Saatuaan avioeron ensimmäisestä vaimostaan vuonna 1937[5] Alfonso nai Rocafort-Altuzarran, mutta he erosivat jo seuraavana vuonna.[4] Molemmat avioliitot olivat lapsettomia.
Alfonso loukkaantui Miamissa Floridassa 6. syyskuuta 1938 ollessaan palaamassa yökerhosta paikallisen baaritytön Mildred Gaydonin kuljettamassa autossa, joka törmäsi puhelinpylvääseen. Hemofiliansa vuoksi Alfonso kuoli myöhemmin samana päivänä verenvuotoon vain 31-vuotiaana.[1][4][6]
Koska Alfonson nuorempi veli Jaime oli syntyjään kuuromykkä, tuli uudeksi kruununperijäksi – mikäli monarkia palautettaisiin – kolmas veli Juan.[1][3] Tämän poika Juan Carlos tuli lopulta kuninkaaksi, kun monarkia palautettiin vuonna 1975.[3]