Von Pein wuchs in Trittau und Lütjensee auf. Er schloss 2002 die Realschule in Trittau mit der Mittleren Reife ab und absolvierte anschließend eine Ausbildung zum Groß- und Außenhandelskaufmann bei dem Haustechnikhändler Wesemeyer (Wiedemann) in Ahrensburg und Hamburg. Er leistete Zivildienst beim Kinderschutzbund in Bargteheide. Er studierte Sozialökonomie an der Universität Hamburg im Fachbereich der ehemaligen HWP. 2010 schloss er als Sozialökonom (Bachelor) ab und studierte anschließend Ökonomische und Soziologische Studien im Master. Er war Stipendiat der Hans-Böckler-Stiftung und als Teamer für Betriebsräteseminare beim DGB Bildungswerk in Hamburg tätig.
Von Pein ist seit 2002 Mitglied der SPD. Von 2004 bis 2011 war er Vorsitzender der Jusos in Stormarn, von 2008 bis 2015 Gemeindevertreter in Lütjensee. Von 2012 an war er Mitglied im Kreisvorstand der SPDStormarn, von 2018 bis 2021 war er Kreisvorsitzender.