Montignac-Charente liegt etwa 14 Kilometer nordnordwestlich von Angoulême an der Charente. Umgeben wird Montignac-Charente von den Nachbargemeinden Saint-Amant-de-Boixe im Norden und Osten, Vars im Süden und Südosten, Saint-Genis-d’Hiersac im Südwesten sowie Vouharte im Westen und Nordwesten.
Geschichte
Seit 1931 gehört die Ortschaft Chebrac zur Gemeinde.