Der Erzbischof von Mailand, Giovanni Battista Kardinal Montini, spendete ihm am 28. Juni 1959 die Priesterweihe. Caprioli wurde anschließend in den Klerus des Erzbistums Mailand inkardiniert. 1961 schloss er sein Studium der Theologie in Rom ab und unterrichtete zunächst am Priesterseminar von Masnago in Varese, ehe er von 1972 bis 1993 am Seminar von Venegono Inferiore, dem diözesanen Priesterseminar des Erzbistums Mailand, unterrichtete. 1995 wurde er Dekan der Gemeinden in Legnano.
Am 29. September 2012 nahm Papst Benedikt XVI. das von Adriano Caprioli aus Altersgründen vorgebrachte Rücktrittsgesuch an und ernannte ihn bis zur Amtseinführung seines Nachfolgers am 16. Dezember desselben Jahres zum Apostolischen Administrator der Diözese.
